Federacja Rosyjska

„TECHNICZNE SIARKI. METODY BADAŃ. GOST 127.2-93” (zatwierdzony przez Państwowy Standard ZSRR z 10.21.93, protokół N 4-93)

Data wprowadzenia 1997-01-01

1 OPRACOWANY przez Instytut Badawczo-Projektowy Przemysłu Siarkowego z Zakładem Pilotażowym, Ukraina

WPROWADZONE przez Sekretariat Techniczny Międzypaństwowej Rady ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji

2 PRZYJĘTE przez Międzystanową Radę ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji w dniu 21 października 1993 r. (zamówienie N 1 do protokołu N 4-93)

Nazwa stanu	Nazwa krajowego organu normalizacyjnego
Republika Armenii	Standard ramienia
Białoruś	Belstandard
Republika Kazachstanu	Państwowa Norma Republiki Kazachstanu
Republika Mołdawii	standard mołdawski
Federacja Rosyjska	Gosstandart Rosji
Turkmenia	Kontrola Turkmenglavstate
Republika Uzbekistanu	Uzgosstandart
Ukraina	Państwowy Standard Ukrainy

3 Uchwała Komitetu Federacja Rosyjska w sprawie normalizacji, metrologii i certyfikacji z dnia 21 marca 1996 r. N 199, weszła w życie bezpośrednio międzystanowa norma GOST 127.2-93 jako stanowy standard od 1 stycznia 1997

4 ZAMIAST GOST 127-76 (pod względem metod analizy)

Norma ta dotyczy siarki technicznej płynnej, grudkowej i mielonej oraz ustanawia metody badania jej właściwości fizycznych i chemicznych.

REGULAMIN REFERENCYJNY I DOKUMENTY TECHNICZNE

	Numer akapitu, akapit	Oznaczenie NTD, do którego podany jest link	Numer akapitu, akapit
GOST 127,3-93	1.8	GOST 5789-78	7.1.2
GOST 435-77	9.1.2	GOST 5841-74	6.3.2; 7.2.2
GOST 1027-67	6.1.2; 10.1.2	GOST 5848-73	7.1.2
GOST 1625-89	9.1.2	GOST 5955-75	5.2.2
GOST 1770-74	4.2; 5.4.2; 6.1.2; 6.3.2;	GOST 6613-86	5.2.2; 6.2.2; 13.2
	7.1.2; 7.2.2; 8.2;	GOST 6552-80	9.2.2
	9.1.2; 9.2.2; 10.1.2;	GOST 6709-72	1.4
	10.2.2	GOST 7172-76	6.3.2
GOST 1973-77	6.1.2; 6.3.2	GOST 7328-82	1.4
GOST 2053 77	5.4.2	GOST 7995-80	5.1.2
GOST 2603 79	5.2.2	GOST 8864-71	10.1.2; 10.2.2
GOST 3118-77	6.1.2	GOST 9147-80	5.1.2:5.4.2; 6.3.2
GOST 3760-79	7.1.2; 10.1.2; 10.2.2	GOST 10485-75	6.1.2
GOST 3765-78	6.3.2	GOST 10652-73	7.1.2; 10.2.2
GOST 3773-72	7.1.2	GOST 12026-76	4.2; 5 4 2- 6.3.2;
GOST 3776-78	5.1.2		10.2.2
GOST 4109-79	6.1.2; 7.2.2	GOST 13045-81	5.1.2
GOST 4165-78	10.1.2	GOST 13647-78	6.1.2
GOST 4166-76	5.1.2	GOST 14919-83	3.2; 5.4.2; 6.1.2;
GOST 4171-76	5.1.2		6.3.2: 8.2; 9.1.2;
GOST 4204-77	5.1.2; 6.1.2; 6.3.2;		9.2.2
	7.1.2; 7.2.2; 8.2;	GOST 16539-79	5.1.2; 11.2
	9.1.2; 9.2.2; 10.1.2;	GOST 18300-87	4.2; 5.4.2; 6.2.2;
	10.2.2		6.3.2; 11.2
GOST 4212-76	1 6-6 1 2; 7 1 2- 7 2.2	GOST 19908-90	3.2; 5.3.2; 6.3.2; 8.2
GOST 4232-74	6.1.2	GOST 20288-74	5.4.2; 6.1.2; 7.2.2;
GOST 4328-77	4.2		10.1.2
GOST 4461-77	6.1.2; 6.3.2; 7.2.2;	GOST 20490-75	5.1.2; 9.2.2
	8.2; 9.2.2; 10.2.2	GOST 22280-76	8.2
GOST 4470-79	11.2	GOST 24104-88	1.4
GOST 4517-87	1.6; 4.2; 6.1.2	GOST 24363-80	4.2; 5.1.2
GOST 4530-76	5.1.2	GOST 25336-82	3.2; 4.2; 5.1.2; 5.2.2;
GOST 4919.1-77	1.6		5.3.2; 5.4.2; 6.1.2;
GOST 4919.2-77	1.6		6.2.2; 6.3.2; 7.1.2;
GOST 5456-79	8.2; 9.1.2		7.2.2; 9.2.2; 10.1.2;
GOST 5556-81	5.1.2; 7.1.2; 9.1.2;		10.2.2; 12.2; 13.2
	10.1.2	GOST 25794.1-83	1.6

1.1 Granice zastosowania metod podano w Tabeli 1.

Tabela 1

	Zdefiniowany wskaźnik	Metoda analizy	Granice zastosowania metody, ułamek masowy pierwiastka. %	Rozdział, paragraf normy zawierający metodę analizy
1	Siarka	Szacowany	-	2
2	Popiół	waga	0,007 do 0,4	3
3	kwasy	Miareczkowanie	Ponad 0,001	4
4	materia organiczna	gaz wolumetryczny	Ponad 0,005	5.1
		Widmowy		5.2
		waga		5.3
		ekstrakcja	-"-	5.4
5	Arsen	Fotometryczne z użyciem dietyloditiokarbaminianu srebra	0,00005 do 0,005	6.1
		Widmowy	0,0001 do 1,0	6.2
		Fotometryczne z użyciem błękitu molibdenowego	0,005 do 0,1	6.3
6	Selen	Fotometryczne z użyciem 3,3"-diaminobenzydyny	0,0005 do 0,04	7.1
		Fotometryczne z użyciem siarczanu hydrazyny	-"-	7.2
7	Żelazo	Fotometryczne z użyciem O-fenantroliny	0,002 do 0,2	8
		Widmowy	0,001 do 1	11
8	Mangan	Fotometryczny z oksymem formaldehydu	0,0005 do 0,002	9.1
		Fotometryczne z użyciem jodanu potasu	-"-	9.2
		Widmowy	0,001 do 1	11
9	Miedź	Fotometryczne z użyciem dietyloditiokarbaminianu ołowiu	0,0005 do 0,001	10.1
		Fotometryczne z użyciem dietyloditiokarbaminianu sodu	0,0002 do 0,002	10.2
		Widmowy	0,001 do 1	11
10	Woda	waga	Ponad 0,001	12
11	Cieniowanie	waga	0,001 do 0,01	13

1.2 Ustalony poziom ufności (P), przy którym błąd określenia mieści się w granicach określonych w metodach analizy, wynosi 0,95.

1.3 Wyniki analiz są zaokrąglane w górę do cyfr znaczących zgodnie z normami ustanowionymi przez normy dla odpowiedniego rodzaju siarki.

1.4 Podczas przeprowadzania analiz i przygotowywania roztworów odczynników, o ile nie wskazano inaczej, stosuje się:

Odczynniki o kwalifikacjach nie niższych niż czyste do analizy (ocena analityczna);

Wagi laboratoryjne ogólnego przeznaczenia II klasy dokładności wg GOST 24104 z najwyższy limit o wadze 200 g;

Zestaw odważników ogólnego przeznaczenia 2. klasy dokładności według GOST 7328, o wadze 210 g.

1.5 Dozwolone jest używanie do kontroli jakości wszelkich metod, przyrządów pomiarowych i sprzętu, które przeszły certyfikacja metrologiczna i posiadające charakterystykę dokładności nie niższą niż podane w niniejszej normie. W przypadku rozbieżności w ocenie jakości, oznaczania dokonuje się metodami określonymi w tej normie.

1.6 Przygotowanie roztworów i odczynników przeprowadza się zgodnie z GOST 4212, GOST 4517, GOST 4919,1, GOST 4919,2, GOST 25794.1.

1.7 Wykresy kalibracji są budowane raz na trzy miesiące i po każdej zmianie odczynników.

Przy konstruowaniu wykresów kalibracyjnych każdy punkt powinien być średnią arytmetyczną wyników trzech równoległych pomiarów.

1.8 Pobieranie próbek i przygotowanie zgodnie z GOST 127,3.

Udział masowy siarki w przeliczeniu na suchą masę X1,% oblicza się według wzoru

X1 = 100 - (X2 + X3 + X5),

(1)

Gdzie X2 jest ułamkiem masowym popiołu, wyznaczonym zgodnie z rozdz. 3%;

X3 - ułamek masowy kwasów w przeliczeniu na kwas siarkowy, wyznaczony zgodnie z rozdz. cztery, %;

X5 - ułamek masowy materia organiczna, ustalony zgodnie z rozdz. 5,%.

3.1 Istota metody

Metoda opiera się na określeniu masy pozostałości po kalcynacji próbki w temperaturze (800 ± 10) °C.

3.2 Aparatura:

Elektryczny piec oporowy laboratoryjny typu SNOL, zapewniający stabilną temperaturę grzania (800±10) °C;

Eksykator 2-230 zgodnie z GOST 25336;

Miska 50 (80) lub tygiel H-50 (80) według GOST 19908;

Kuchenka elektryczna jednopalnikowa według GOST 14919.

3.3 Przeprowadzanie analizy

(20,0 ± 0,1) g próbki umieszcza się w misce, uprzednio kalcynowanej i doprowadzanej do stałej masy. Misę stawia się na kuchence elektrycznej, siarkę lekko roztapia i podpala. Temperatura ogrzewania jest utrzymywana na poziomie około 220 ° C, dzięki czemu siarka pali się powoli przez 30 minut, aż do całkowitego spalenia siarki. Następnie miskę umieszcza się w piecu elektrycznym, kalcynuje w temperaturze (800 ± 10)°C do stałej masy, schładza w eksykatorze i waży. Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do trzeciego miejsca po przecinku.

Jeżeli udział masowy popiołu w siarce jest mniejszy niż 0,02%, dopuszcza się zwiększenie próbki do 50,0 g.

3.4 Postępowanie z wynikami

Udział masowy popiołu X2,% oblicza się według wzoru

(2)

Gdzie m1 jest masą pozostałości po prażeniu w piecu elektrycznym, g;

m masa analizowanej próbki, g.

Wynik analizy przyjmuje się jako średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których bezwzględna dopuszczalna rozbieżność, a także bezwzględny błąd całkowity wyników analizy, nie przekracza wartości wskazanych w tabeli 2.

Tabela 2

w procentach

Udział masowy popiołu	Dopuszczalna rozbieżność	Całkowity błąd
Od 0,007 do 0,030 włącznie	0,004	0,002
St. 0,030 do 0,070 - "-	0,010	0,006
-"- 0,07 do 0,10 -"-	0,02	0,01
-"- 0,10 do 0,30 -"-	0,03	0,01
-"- 0,30 do 0,40 -"-	0,07	0,03

4.1 Istota metody

Metoda opiera się na ekstrakcji substancji kwasowych wodą i miareczkowaniu otrzymanego ekstraktu wodorotlenkiem sodu lub wodorotlenkiem potasu w obecności fenoloftaleiny.

4.2 Aparatura, odczynniki i roztwory:

Pipeta o pojemności 100 cm3;

Biurety o pojemności 5 i 10 cm3;

Zlewka 250 według GOST 1770;

Cylinder 1-25 według GOST 1770;

Szkło B-1-400 TC według GOST 25336;

Kolba Kn-2-250-34 XC zgodnie z GOST 25336;

Bibuła filtracyjna laboratoryjna zgodnie z GOST 12026;

Techniczny alkohol etylowy według GOST 18300;

Fenoloftaleina (wskaźnik), roztwór alkoholu z ułamek masowy t 1%;

Wodorotlenek potasu według GOST 24363 lub wodorotlenek sodu według GOST 4328, roztwór o stężeniu (KOH, NaOH) = 0,01 mol/dm3 (0,01n.);

Woda destylowana, niezawierająca CO2; przygotowany zgodnie z GOST 4517.

4.3 Przeprowadzanie analizy

Odważa się (50 ± 1) g siarki, odnotowując wynik ważenia w gramach z dokładnością do trzech miejsc po przecinku, umieszcza się w zlewce zwilżonej 25 cm3 etanolu i dodaje 200 cm3 wody. Zawartość szkła miesza się, szkło przykrywa szkiełkiem zegarkowym i gotuje przez 15-20 minut, mieszając od czasu do czasu. Po schłodzeniu zawartość zlewki filtruje się przez złożony papierowy filtr do kolby miarowej, objętość roztworu dostosowuje się do kreski wodą niezawierającą CO2 i dokładnie miesza. 100 cm3 przesączu przenosi się do kolby stożkowej, miareczkuje się biuretą roztworem wodorotlenku potasu lub sodu w obecności fenoloftaleiny, aż jasnoróżowy kolor nie zniknie w ciągu 1 minuty. Dopuszcza się przeprowadzenie miareczkowania potencjometrem, przyjmując za punkt równoważnikowy pH = 8,2-8,3 (koniec miareczkowania).

Jednocześnie przeprowadza się eksperyment kontrolny z roztworem zawierającym wodę i alkohol w tych samych warunkach iz taką samą ilością odczynników, ale bez analizowanego produktu.

4.4 Postępowanie z wynikami

Udział masowy kwasów w przeliczeniu na kwas siarkowy X3% oblicza się według wzoru

(3)

gdzie V1 to objętość roztworu wodorotlenku sodu lub potasu użytego do miareczkowania roztworu analizowanego, cm3;

V2 to objętość roztworu wodorotlenku sodu lub potasu użytego do miareczkowania roztworu próbki kontrolnej, cm3;

0,00049 to masa kwasu siarkowego odpowiadająca 1 cm3 roztworu wodorotlenku sodu lub potasu o stężeniu dokładnie 0,01 mol/dm3, g;

m jest masą próbki siarki, g;

K jest współczynnikiem korygującym, który doprowadza stężenie roztworu wodorotlenku sodu lub potasu do dokładnie 0,01 mol/dm3.

Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, przy czym bezwzględna dopuszczalna wartość rozbieżności między którymi, jak również bezwzględne wartości całkowitego błędu wyniku analizy, nie przekraczają wartości wskazane w Tabeli 3.

Tabela 3

w procentach

8.1 Istota metody

Metoda opiera się na fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej czerwonego kompleksu żelaza (II) z o-fenantroliną przy pH 3-4.

8.2 Aparatura, odczynniki i roztwory:

spektrofotometr typu SF z granicą promieniowania widzialnego i kuwetami o grubości warstwy pochłaniającej światło z roztworem 1 i 2 cm;

Laboratoryjny piec elektryczny oporowy typu SNOL, zapewniający stabilną temperaturę grzania (500 ± 10) °С;

Kuchenka elektryczna jednopalnikowa według GOST 14919;

Cylinder 1-10 według GOST 1770;

Kolby 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 według GOST 1770;

Pipety o pojemności 5, 10, 20, 25 i 50 cm3;

Tygiel H-20 według GOST 19908;

Kwas azotowy według GOST 4461, chemicznie czysty, rozcieńczony 1:1;

Kwas siarkowy według GOST 4204, chemicznie czysty rozcieńczony 1:2;

Kwas chlorowodorowy hydroksyloaminy według GOST 5456, roztwór o ułamku masowym 10%;

Cytrynian sodu według GOST 22280, roztwór o ułamku masowym 25% i pH 3-5;

O-fenantrolina, h, roztwór o udziale masowym 0,25%, otrzymany przez rozpuszczenie w gorącej wodzie (świeżo przygotowany);

Ałun żelazowo-amonowy, chemicznie czysty;

Roztwór główny o stężeniu masowym żelaza 0,1 mg/cm3 sporządza się w następujący sposób: 0,8635 g ałunu żelazowo-amonowego rozpuszcza się w wodzie z dodatkiem 4 cm3 stężonego kwasu siarkowego i uzupełnia wodą w kolbie miarowej z pojemność 1 dm3 do kreski, roztwór roboczy o stężeniu masowym żelaza 0,01 mg/cm3 przygotowuje się przez 10-krotne rozcieńczenie roztworu podstawowego wodą.

8.3 Przygotowanie do analizy

Aby zbudować wykres kalibracji, 0; 2.5; 5; dziesięć; 12,5; piętnaście; 20; 25 i 30 cm3 roztworu roboczego zawierającego odpowiednio 0,000; 0,025; 0,050, 0,100, 0,125; 0,200; 0,250 i 0,300 mg żelaza, rozcieńczyć wodą do 20 cm3, dodać 1 cm3 roztworu chlorowodorku hydroksyloaminy, przytrzymać przez 5 minut, następnie dodać 5 cm3 roztworu o-fenantroliny, 2 cm3 roztworu cytrynianu sodu, dodać wodę do kreski i mieszać. Po 15 minutach mierzy się gęstość optyczną roztworów w odniesieniu do wody przy długości fali 500 nm, w kuwecie o grubości warstwy absorbującej światło roztworu wynoszącej 1 cm.

Na podstawie uzyskanych danych budowany jest wykres kalibracyjny, wykreślający masę żelaza w miligramach na osi odciętej oraz odpowiadającą jej wartość gęstości optycznej na osi rzędnych.

8.4 Przeprowadzanie analizy

Odważa się (20 ± 1) g siarki, zapisując wynik ważenia w gramach z dokładnością do czwartego miejsca po przecinku, umieszcza się w tyglu kwarcowym, starannie wypala, a pozostałość kalcynuje w (500 ± 10) ° C przez 15-20 minut.

Po schłodzeniu do pozostałości w tyglu wlewa się 10 cm3 roztworu kwasu azotowego, ogrzewa przez około 10 minut, ostrożnie dodaje 2 cm3 roztworu kwasu siarkowego i odparowuje aż do pojawienia się białych oparów.

Następnie schłodzić i dodać 20 cm3 wody. Otrzymany roztwór przesącza się i przenosi ilościowo do kolby miarowej 100 cm3. Roztwór służy do określenia udziału masowego manganu i miedzi.

5 cm3 porcji roztworu pobiera się pipetą, umieszcza w kolbie miarowej o pojemności 50 cm3, rozcieńcza wodą do 20 cm3, dodaje 1 cm3 roztworu chlorowodorku hydroksyloaminy, inkubuje 5 minut, a następnie 5 cm3 roztworu o-fenantroliny dodać 2 cm3 roztworu cytrynianu sodu, uzupełnić wodą do kreski, wymieszać i po 15 min zmierzyć gęstość optyczną analizowanego roztworu zgodnie z 8.3.

Roztwór odniesienia to roztwór sporządzony w tych samych warunkach iz taką samą ilością odczynników, ale bez analizowanego produktu.

Masę żelaza w analizowanym roztworze w miligramach wyznacza się zgodnie z krzywą kalibracyjną.

8.5 Postępowanie z wynikami

Udział masowy żelaza X8,% oblicza się według wzoru

(13)

Gdzie m1 jest masą żelaza znalezioną na krzywej kalibracyjnej, mg;

m jest masą próbki siarki, g;

V to objętość roztworu wybranego do analizy, cm3.

Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności 20%.

Zaprawy agatowe lub chalcedonowe o średnicy 90 mm;

Spektrograficzne klisze fotograficzne typu „mikro” o czułości 90 jednostek;

Lampa na podczerwień;

Elektrody węglowe marki OS. część 7-4 lub C-1; elektroda dolna z kraterem o średnicy 4 mm i głębokości 4 mm; górna elektroda jest ostrzona na ściętym stożku z platformą 2 mm;

tlenek żelaza;

Tlenek miedzi (II) według GOST 16539;

Tlenek manganu (IV) według GOST 4470;

Siarka os. rozdz. 16-5;

Deweloper i utrwalacz;

Alkohol etylowy techniczny według GOST 18300, destylowany.

11.3 Przygotowanie do analizy

Próbkę główną siarki o udziale masowym żelaza, manganu i miedzi po 10% każdego pierwiastka przygotowuje się w następujący sposób: 6,027 g siarki o specjalnej czystości. zmieszany z 1,429 g tlenku żelaza, 1,253 g tlenku miedzi i 1,291 g tlenku manganu. Mieszaninę miele się w moździerzu agatowym pod warstwą alkoholu przez 1,5-2 godziny, a następnie suszy w lampie podczerwieni w (80 ± 2)°C do stałej masy.

Próbki odniesienia przygotowuje się z próbki głównej przez kolejne rozcieńczanie czystej siarki. Udział masowy żelaza, manganu i miedzi w próbkach, %:

Pierwsza próbka porównawcza - 1;

druga próbka porównania - 0,3;

trzecia próbka porównawcza - po 0,1;

czwarta próba porównawcza - po 0,03;

piąta próbka porównawcza - po 0,01;

szósta próbka porównawcza - 0,003 każda;

siódma próba porównawcza - 0,001 każda.

Próbki porównawcze, podobnie jak próbka główna, są przygotowywane w moździerzu agatowym pod warstwą alkoholu. Próbki są przechowywane w plastikowych pojemnikach ze zmielonymi korkami.

Próbki odniesienia wprowadza się do otworu elektrody dolnej za pomocą płytki dozującej wykonanej ze szkła organicznego.

Między elektrodami z generatora DG-2 zapalana jest iskra niskiego napięcia o prądzie 6 A, odległość między elektrodami wynosi 2 mm, ekspozycja wynosi 25 s.

Widma próbek referencyjnych fotografuje się trzykrotnie za pomocą spektrografu przy szerokości szczeliny 0,01 mm.

Na otrzymanych spektrogramach mierzy się zaczernienie linii analitycznych i tła w pobliżu linii analitycznych zgodnie z tabelą 5.

Tabela 5

Na podstawie wyników fotometrii widm próbek porównawczych budowane są wykresy kalibracyjne we współrzędnych - ułamek masowy (żelaza, manganu i miedzi) - zaczernienie linii analitycznych.

11.4 Przeprowadzanie analizy

Analizowaną próbkę siarki rozdrabnia się w alkoholu do takiej samej wielkości jak próbki odniesienia, a zaczernienie linii analitycznych mierzy się zgodnie z 11.3.

Na podstawie wyników fotometrii widm zgodnie z krzywą kalibracyjną określa się udział masowy żelaza, manganu i miedzi w analizowanej próbce.

Wynik analizy przyjmuje się jako średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, między którymi względna dopuszczalna rozbieżność nie powinna przekraczać dopuszczalnej rozbieżności równej 30% wartości średniej.

Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 15%.

Powtarzalność metody spektralnej oznaczania udziału masowego żelaza, manganu i miedzi w siarce charakteryzuje się średnim błędem kwadratowym ± 15%.

12.1 Istota metody

Metoda opiera się na określeniu masy ubytku masy w wyniku suszenia w temperaturze (70 ± 2)°C.

12.2 Aparatura:

Kubek ChBN-2 według GOST 25336.

12.3 Przeprowadzanie analizy

(100 ± 1) g siarki w kawałkach i (10 ± 1) g siarki mielonej waży się w kubkach wysuszonych do stałej masy, suszy w piecu w temperaturze (70 ± 2) °C do stałej masy i waży.

Do 0,80 włącznie.0,1 0,05 św. 0,800,02 0,01

13.1 Istota metody

Metoda opiera się na wagowym oznaczeniu zawartości frakcji uzyskanych przez przesiewanie próbki na sitach.

13.2. Sprzęt i odczynniki:

Sita ze skorupą o średnicy 75 mm, wysokości 45 mm, oczkach 014 H i 0071 H wg GOST 6613;

Pędzel fletowy (N 18 z włosia końskiego);

Suszarka typu SNOL, zapewniająca stabilną temperaturę grzania (70 ± 2) ° С;

Puchar CH według GOST 25336;

Puchar ChKTs zgodnie z GOST 25336.

13.3 Testowanie

(20 ± 1) g mielonej siarki wysuszonej w (20 ± 2) ° C przenosi się na sito o oczku 014 N, pod nim umieszcza się sito o oczku 0071 H, a następnie przeprowadza się tacę i przesiewanie przez 20 minut. Następnie otwórz pokrywkę, zmiażdż grudki siarki na sitach miękką szczoteczką i usuń siarkę z tyłu sita na następne sito lub tackę. Przesiewanie powtarza się, aż pozostałość na sitach przestanie się zmniejszać.

Uwaga - W przypadku braku urządzenia do przesiewania mechanicznego przesiewanie przeprowadza się ręcznie na tych samych sitach, wycierając siarkę na sicie szczotką.

Pod koniec przesiewania pozostałość przenosi się za pomocą pędzla do ważonego kubka i waży.

Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do trzeciego miejsca po przecinku.

13.4 Postępowanie z wynikami

Pozostałość na sicie X12, %, oblicza się według wzoru

(19)

gdzie m jest masą próbki siarki, g;

m1 - masa pozostałości na sicie, g.

Za wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności równej 10% wartości średniej.

Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 7%.

GOST 127,5-93

MIĘDZYNARODOWY STANDARD

SIARKA MIELONA
DLA ROLNICTWA

WARUNKI TECHNICZNE

RADA MIĘDZYNARODOWA
O STANDARYZACJI, METROLOGII I CERTYFIKACJI

Mińsk

Przedmowa

Technicznysemestry

Siarka mielona dla rolnictwa. Specyfikacje

Data wprowadzenia 1997-01-01

Norma ta dotyczy siarki mielonej dla Rolnictwo otrzymywana przez mielenie siarki technicznej.

Siarka mielona w rolnictwie jest stosowana jako akarofuscyd do zwalczania mączniaka prawdziwego i roztoczy na wszystkich uprawach, z wyjątkiem agrestu, do przygotowywania preparatów siarkowych i preparatów mieszanych, a także na eksport.

Wymagania niniejszego standardu są obowiązkowe.

1 WYMAGANIA TECHNICZNE

2 WYMAGANIA BEZPIECZEŃSTWA

2.1 Siarka jest łatwopalna.

Pył siarki zawieszony w powietrzu stanowi zagrożenie pożarowe i wybuchowe: dolna granica stężenia rozprzestrzeniania się płomienia (zapłonu) wynosi 17 g/m3, temperatura samozapłonu wynosi 190° C zgodnie z GOST 12.1.041.

Podczas spalania siarki powstaje dwutlenek siarki.

Siarka należy do czwartej klasy zagrożenia (GOST 12.1.005).

Maksymalne dopuszczalne stężenie masowe w powietrzu obszaru roboczego: siarka - 6 mg/m 3 ; dwutlenek siarki - 10 mg / m 3. Siarka nie tworzy w powietrzu dodatkowych toksycznych związków i ścieki w obecności innych substancji i nie ma właściwości kumulacyjnych.

2.2 Wszystkie prace z siarką prowadzone są zgodnie z GOST 12.3.041.

2.3 Pomieszczenia produkcyjne i laboratoria, w których pracuje się z siarką, muszą być wyposażone w wentylację mechaniczną nawiewno-wywiewną zapewniającą dotrzymanie maksymalnych dopuszczalnych stężeń substancji szkodliwych w powietrzu miejsca pracy.

2.4 Wszyscy pracownicy muszą być zapewnieni odzież specjalna i środki ochrony indywidualnej:

Szlafroki lub kombinezony wykonane z tkaniny odpornej na kurz Moleskin zgodnie z GOST 21790;

Rękawiczki bawełniane „KR” z powłoką filmową zgodnie z GOST 12.4.020;

obuwie ochronne;

Okulary przeciwpyłowe zgodnie z GOST 12.4.013;

Respiratory typu „Petal”.

2.5 Gdy pył siarkowy dostanie się do organizmu człowieka, możliwe jest zapalenie błon śluzowych oczu i górnych dróg oddechowych, podrażnienie skóry oraz choroba przewodu pokarmowego.

2.6 Jeśli siarka dostanie się do środka, należy wypić kilka szklanek ciepłej wody lub słabego roztworu nadmanganianu potasu i wywołać wymioty poprzez mechaniczne podrażnienie gardła.

Następnie wypij 0,5 szklanki wody z 2-3 tabletkami z węglem aktywnym, a następnie wypłucz usta wodą.

Jeśli siarka dostanie się na skórę, przemyj ją dokładnie wodą z mydłem. Jeśli siarka dostanie się do oczu, przemyj je dużą ilością wody, 2% roztworem sody oczyszczonej lub kwasu borowego. W przypadku zatrucia przez drogi oddechowe - natychmiast usunąć poszkodowanego ze strefy siarki, zmienić zanieczyszczoną odzież, przepłukać usta ciepłą wodą.

We wszystkich przypadkach zatrucia siarką należy skonsultować się z lekarzem.

W miejscach, w których pracuje się z siarką, powinna znajdować się apteczka.

2.7 Po pracy z siarką trzeba wziąć prysznic, zmienić ubranie i bieliznę.

2.8 Utylizacja kombinezonów i pojemników musi odbywać się w miejscach specjalnie do tego wyznaczonych, nie bliżej niż 200 m od budynków mieszkalnych i przemysłowych. Torby papierowe należy spalić. Kombinezon po zakończeniu pracy z siarką dokładnie wytrzepnąć.

Kombinezony myje się w gorącym roztworze mydlanym zawierającym 0,5% sody i 2,5% mydła, co najmniej po 8 zmianach roboczych.

Sprzątanie pomieszczeń i sprzętu odbywa się na sucho za pomocą systemu próżniowego.

2.9 Podczas pracy z siarką obowiązuje całkowity zakaz palenia i używania otwartego ognia. W przypadku zapłonu gasić piaskiem, szmatką azbestową lub strumieniem wody.

3 ZASADY AKCEPTACJI

3.1 Siarka jest akceptowana partiami. Za partię uważa się ilość siarki o objętości nie większej niż jedna jednostka transportowa (wagon, samochód), której towarzyszy jeden dokument jakości.

3.2 Dokument jakości musi zawierać:

Nazwa producenta i (lub) jego znak towarowy;

Nazwa produktu;

Numer partii i data produkcji;

Wyniki przeprowadzonych analiz lub potwierdzenie zgodności produktu z wymaganiami niniejszej normy;

Waga netto;

Oznaczenie tego standardu;

Podpis i pieczęć służby kontroli technicznej.

3.3 Siarka poddawana jest testom akceptacyjnym.

3.4 Do kontroli jakości wybiera się co najmniej 1% jednostek opakowaniowych siarki, ale co najmniej pięć worków lub dwa pojemniki.

3.5 Po otrzymaniu niezadowalających wyników analizy dla co najmniej jednego ze wskaźników dla tego wskaźnika przeprowadza się ponowną analizę próbki pobranej z podwójnej liczby jednostek opakowaniowych siarki z tej samej partii.

Wyniki ponownej analizy dotyczą całej partii.

4 METODY ANALIZY

4.1 Pobieranie i przygotowywanie próbek - by GOST 127,3.

4.2 Oznaczanie udziału masowego siarki

4.2.1 Esencja metody

Metoda opiera się na określeniu ubytku masy po kalcynacji próbki w temperaturze (250± 10) ° Z.

4.2.2 Ekwipunek:

Laboratoryjny piec elektryczny oporowy typu SNOL, zapewniający stabilną temperaturę grzania (250± 10) ° Z;

Eksykator 2-230 zgodnie z GOST 25336;

Miska 50 lub tygiel H-50 według GOST 19908;

Kuchenka elektryczna jednopalnikowa według GOST 14919.

4.2.3 Przeprowadzanie analizy

(20 ± 0,1) g próbki umieszcza się w misce wstępnie kalcynowanej do stałej wagi i zważonej. Misę stawia się na kuchence elektrycznej, siarkę lekko roztapia i podpala. Po spaleniu siarki miskę umieszcza się w piecu elektrycznym, kalcynowanym w temperaturze (250± 10) ° C do stałej wagi, schłodzić w eksykatorze i zważyć.

Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do trzeciego miejsca po przecinku.

4.2.4 Przetwarzanie wyników

Udział masowy siarki w przeliczeniu na suchą masę X , %, obliczone według wzoru

( 1 )

gdzie t- masa zważonej próbki badanej próbki jest z miską, g;

t 1 - masa pozostałości wraz z miską po prażeniu, g;

t 2 to masa odważonej porcji badanej próbki, g.

Za wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników co najmniej dwóch równoległych oznaczeń, między którymi dopuszczalne rozbieżności nie przekraczają 0,05%.

4.3 Ułamek masowy arsenu jest określony przez GOST 127.2.

4.4 Udział masowy wody jest określony przez GOST 127.2.

4.5 Pozostałość na sicie jest określana przez GOST 127.2.

5 TRANSPORT I PRZECHOWYWANIE

5.1 Siarka jest przewożona wszystkimi rodzajami transportu w krytych pojazdach zgodnie z przepisami dotyczącymi przewozu towarów niebezpiecznych obowiązującymi dla tego rodzaju transportu.

Dozwolone jest korzystanie z pojazdów typu otwartego pod warunkiem zabezpieczenia ich przed opadami atmosferycznymi.

5.2 Transport siarki przeznaczonej na eksport odbywa się zgodnie z wymaganiami niniejszej normy lub umowy.

5.3 Siarka pakowana w worki, w formie paczkowanej i niepakowanej, składowana jest w pomieszczeniach zamkniętych na paletach drewnianych.

Palety z pakowaną siarką są układane w stos. Pomiędzy stosami musi znajdować się przejście o szerokości co najmniej 0,75 m. Nie wolno instalować palet z siarką w pobliżu rur wodociągowych i urządzeń grzewczych.

GOST 127,2-93

MIĘDZYNARODOWY STANDARD

SIARKA TECHNICZNA

METODY TESTOWE

RADA MIĘDZYNARODOWA
O STANDARYZACJI, METROLOGII I CERTYFIKACJI

Mińsk

Przedmowa

1 OPRACOWANE przez Instytut Badań i Projektowania Przemysłu Siarkowego z Zakładem Pilotażowym, Ukraina WPROWADZONE przez Sekretariat Techniczny Międzypaństwowej Rady ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji 2 ZAAKCEPTOWANE przez Międzypaństwową Radę ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji w dniu 21 października 1993 r. (postanowienie nr 1 do protokołu nr 4-93) Przegłosowano za przyjęciem:

Nazwa stanu	Nazwa krajowego organu normalizacyjnego
Republika Armenii	Standard ramienia
Białoruś	Belstandard
Republika Kazachstanu	Państwowa Norma Republiki Kazachstanu
Republika Mołdawii	Standard mołdawski
Federacja Rosyjska	Gosstandart Rosji
Turkmenia	Kontrola Turkmenglavstate
Republika Uzbekistanu	Uzgosstandart
Ukraina	Państwowy Standard Ukrainy

3 Uchwałą Komitetu Federacji Rosyjskiej ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji nr 199 z dnia 21 marca 1996 r. międzystanowa norma GOST 127,2-93 została wprowadzona w życie bezpośrednio jako norma stanowa od 1 stycznia 1997 r. 4 ZAMIAST GOST 127-76 (w zakresie metod analizy)

MIĘDZYNARODOWY STANDARD

SIARKA TECHNICZNY Metody testy Siarka do użytku przemysłowego. Metody testowe

GOST 127.2-93

Data wprowadzenia 1997-01-01

Norma ta dotyczy siarki technicznej płynnej, grudkowej i mielonej oraz ustanawia metody badania jej właściwości fizycznych i chemicznych.

1 WYMAGANIA OGÓLNE

1.1 Granice zastosowania metod podano w Tabeli 1. Tabela 1

Zdefiniowany wskaźnik	Metoda analizy	Granice zastosowania metody, ułamek masowy pierwiastka, %	Rozdział, paragraf normy zawierający metodę analizy
1 siarka	Szacowany
2 popiół	waga	0,007 do 0,4
3 kwasy	Miareczkowanie	Ponad 0,001
4 Materia organiczna	gaz wolumetryczny	Ponad 0,005
	Widmowy
	waga
	ekstrakcja
5 Arszenik	Fotometryczne z użyciem dietyloditiokarbaminianu srebra	0,00005 do 0,005
	Widmowy	0,0001 do 1,0
	Fotometryczne z użyciem błękitu molibdenowego	0,005 do 0,1
6 selen	Fotometryczne z użyciem 3,3¢-diaminobenzydyny	0,0005 do 0,04		Fotometryczne z użyciem siarczanu hydrazyny
	7 Żelazo	Fotometryczne z użyciem O-fenantroliny	0,002 do 0,2
Widmowy		0,001 do 1
8 manganu	Fotometryczny z oksymem formaldehydu	0,0005 do 0,002		Fotometryczne z użyciem jodanu potasu
	Widmowy	0,001 do 1
	9 Miedź	Fotometryczne z użyciem dietyloditiokarbaminianu ołowiu	Około 0,0005 do 0,001
Fotometryczne z użyciem dietyloditiokarbaminianu sodu		0,0002 do 0,002
Widmowy		0,001 do 1
10 Woda	waga	Ponad 0,001
11 Rozkład wielkości cząstek	waga	0,001 do 0,01

1.2 Ustalony poziom ufności (P), przy którym błąd określenia mieści się w granicach określonych w metodach analizy, wynosi 0,95. 1.3 Wyniki analiz są zaokrąglane w górę do cyfr znaczących zgodnie z normami ustanowionymi przez normy dla odpowiedniego rodzaju siarki. 1.4 Przy wykonywaniu analiz i sporządzaniu roztworów odczynników, jeśli nie ma innych wskazań, stosuje się: - odczynniki o kwalifikacjach nie niższych niż czyste do analizy (analitycznie czyste); - woda destylowana zgodnie z GOST 6709; - uniwersalne wagi laboratoryjne II klasy dokładności wg GOST 24104 z maksymalnym limitem ważenia 200 g; - zestaw odważników ogólnego przeznaczenia drugiej klasy dokładności według GOST 7328, o wadze 210 g. 1,5 Dozwolone jest stosowanie dowolnych metod, przyrządów pomiarowych i sprzętu do kontroli jakości, które przeszły certyfikację metrologiczną i mają charakterystykę dokładności nie niższą niż podane w niniejszym standardzie. W przypadku rozbieżności w ocenie jakości, oznaczania dokonuje się metodami określonymi w tej normie. 1.6 Przygotowanie roztworów i odczynników przeprowadza się zgodnie z GOST 4212, GOST 4517, GOST 4919,1, GOST 4919,2, GOST 25794.1. 1.7 Wykresy kalibracji są budowane raz na trzy miesiące i po każdej zmianie odczynników. Przy konstruowaniu wykresów kalibracyjnych każdy punkt powinien być średnią arytmetyczną wyników trzech równoległych pomiarów. 1.8 Pobieranie i przygotowywanie próbek zgodnie z GOST 127,3.

2 OZNACZANIE FRAKCJI MASOWEJ SIARKI

Udział masowy siarki w przeliczeniu na suchą masę X 1 , %, obliczone według wzoru

X 1 \u003d 100 - (X 2 + X 3 + X 5), (1)

Gdzie X 2 - ułamek masowy popiołu, określony zgodnie z rozdz. 3%; X 3 - ułamek masowy kwasów w przeliczeniu na kwas siarkowy, wyznaczony zgodnie z rozdz. cztery, %; X 5 - ułamek masowy substancji organicznych, określony zgodnie z rozdz. 5,%.

3 OZNACZANIE UDZIAŁU MASOWEGO POPIOŁU

3.1 Istota metody Metoda opiera się na określeniu masy pozostałości po kalcynacji próbki w temperaturze (800 ± 10) ° С. - eksykator 2-230 zgodnie z GOST 25336; - miska 50 (80) lub tygiel H-50 (80) według GOST 19908; - jednopalnikowa kuchenka elektryczna zgodnie z GOST 14919. 3.3 Analiza (20,0 ± 0,1) g próbki umieszcza się w misce, uprzednio kalcynowanej i doprowadzanej do stałej masy. Misę stawia się na kuchence elektrycznej, siarkę lekko roztapia i podpala. Temperatura ogrzewania jest utrzymywana na poziomie około 220 ° C, dzięki czemu siarka pali się powoli przez 30 minut, aż do całkowitego spalenia siarki. Następnie miskę umieszcza się w piecu elektrycznym, kalcynuje w temperaturze (800 ± 10)°C do stałej masy, schładza w eksykatorze i waży. Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do trzeciego miejsca po przecinku. Jeżeli udział masowy popiołu w siarce jest mniejszy niż 0,02%, dopuszcza się zwiększenie próbki do 50,0 g. 3.4 Obróbka wyników Udział masowy popiołu X 2%, obliczona według wzoru

Gdzie t 1 - masa pozostałości po kalcynacji w piecu elektrycznym, g; t- masa badanej próbki, g. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, przy czym bezwzględna dopuszczalna rozbieżność, jak również bezwzględny błąd całkowity wyników analizy, nie przekracza wartości wskazane w Tabeli 2. Tablica 2 W procentach

Udział masowy popiołu	Dopuszczalna rozbieżność	Całkowity błąd
Od 0,007 do 0,030 włącznie
St. 0,030 do 0,070"
„0,07 do 0,10”
„0,10 do 0,30”
„0,30 do 0,40”

4 OZNACZANIE FRAKCJI MASOWEJ KWASÓW W KONWERSJI NA KWAS SIARKOWY

4.1 Istota metody Metoda polega na ekstrakcji substancji kwasowych wodą i miareczkowaniu otrzymanego ekstraktu wodorotlenkiem sodu lub wodorotlenkiem potasu w obecności fenoloftaleiny. 4.2 Aparatura, odczynniki i roztwory: - pipeta o pojemności 100 cm3; - biurety o pojemności 5 i 10 cm3; - zlewka 250 według GOST 1770; - cylinder 1-25 według GOST 1770; - szkło B-1-400 TC według GOST 25336; - kolba Kn-2-250-34 XC według GOST 25336; - laboratoryjna bibuła filtracyjna według GOST 12026; - techniczny alkohol etylowy według GOST 18300; - fenoloftaleina (wskaźnik), roztwór alkoholu o ułamku masowym 1%; - wodorotlenek potasu według GOST 24363 lub wodorotlenek sodu według GOST 4328, roztwór stężony Z(KOH, NaOH) \u003d 0,01 mol / dm 3 (0,01 n.); - woda destylowana, niezawierająca CO 2 ; przygotowany zgodnie z GOST 4517. 4.3 Analiza (50 ± 1) g siarki waży się, zapisując wynik ważenia w gramach z dokładnością do trzech miejsc po przecinku, umieszczony w szklance zwilżonej 25 cm3 alkoholu etylowego i 200 cm Dodaje się 3 wody. Zawartość szkła miesza się, szkło przykrywa szkiełkiem zegarkowym i gotuje przez 15-20 minut, mieszając od czasu do czasu. Po schłodzeniu zawartość zlewki przesącza się przez złożony papierowy filtr do kolby miarowej, objętość roztworu doprowadza się do kreski wodą wolną od CO2 i dokładnie miesza. 100 cm3 przesączu przenosi się do kolby stożkowej, miareczkuje się biuretą roztworem wodorotlenku potasu lub sodu w obecności fenoloftaleiny, aż jasnoróżowy kolor nie zniknie w ciągu 1 minuty. Dopuszcza się przeprowadzenie miareczkowania potencjometrem, przyjmując za punkt równoważnikowy pH = 8,2 - 8,3 (koniec miareczkowania). Jednocześnie przeprowadza się eksperyment kontrolny z roztworem zawierającym wodę i alkohol w tych samych warunkach iz taką samą ilością odczynników, ale bez analizowanego produktu. 4.4 Przetwarzanie wyników Udział masowy kwasów w przeliczeniu na kwas siarkowy X 3%, oblicza się ze wzoru

(3)

Gdzie V 1 - objętość roztworu wodorotlenku sodu lub potasu użytego do miareczkowania analizowanego roztworu, cm3; V 2 - objętość roztworu wodorotlenku sodu lub potasu użytego do miareczkowania roztworu próbki kontrolnej, cm 3 ; 0,00049 to masa kwasu siarkowego odpowiadająca 1 cm 3 roztworu wodorotlenku sodu lub potasu o stężeniu dokładnie 0,01 mol / dm 3, g; t- masa próbki siarki, g; Do- współczynnik korygujący, aby doprowadzić stężenie roztworu wodorotlenku sodu lub potasu do dokładnie 0,01 mol/dm 3 . Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, między którymi bezwzględna dopuszczalna różnica, a także bezwzględne wartości całkowitego błędu wyniku analizy, nie przekraczają wartości wskazano w Tabeli 3. Tabela 3 W procentach

5 OZNACZANIE FRAKCJI MASY SUBSTANCJI ORGANICZNYCH

5.1 Metoda objętości gazu 5.1.1 Esencja metody Metoda polega na spaleniu próbki siarki w piecu w strumieniu tlenu i absorpcji uwolnionego dwutlenku węgla roztworem wodorotlenku potasu. 5.1.2 - instalacja do oznaczania węgla (rysunek 1); - stoper; - pipeta; - azbest, kalcynowany w temperaturze (800 ± 25) ° C, jest przechowywany w eksykatorze; - eksykator 2-230 zgodnie z GOST 25336;

1 - balon tlenowy, 2 - reduktor; 3 - gazometr lub rotametr według GOST 13045; 4 - kolba SPZH-250 według GOST 25336; 5 - butelka 3-0,5 według GOST 25336; 6 - podłączenie kranu szklanego K1X zgodnie z GOST 7995; 7 , 14 - korki; 8 - tuba wykonana z przezroczystego szkła kwarcowego lub porcelany; 9 - piec rurowy zapewniający stabilną temperaturę ogrzewania (850 ± 50) ° С; 10 , 11 - łódź LSG zgodnie z GOST 9147; 12 - siatka miedziana lub drut miedziany MM-0,5 zgodnie z GOST 2112; 13 - piec rurowy zapewniający stabilną temperaturę ogrzewania (525 ± 25) ° С; 15 - rury TX-2-100 według GOST 25336; 16 - butelka CH-2 według GOST 25336; 17 - butelka CH-1-100 według GOST 25336; 18 - 32 - analizator gazów GOU-1

Rysunek 1 - Instalacja do oznaczania węgla

Chłonna wata według GOST 5556; - wata szklana; - węglan wapnia według GOST 4530; - wodorotlenek potasu według GOST 24363, roztwór o ułamku masowym 35%; - tlenek chromu (VI) według GOST 3776, mieszaninę chromu przygotowuje się w następujący sposób: 4 g bezwodnika chromowego rozpuszcza się w 10 cm3 wody, następnie dodaje się małymi porcjami 5 cm3 kwasu siarkowego przy ciągłym mieszaniu; - siarczan sodu 10-wodny według GOST 4171, roztwór o ułamku masowym 20% lub bezwodny siarczan sodu według GOST 4166, roztwór o ułamku masowym 10%, nasycony dwutlenkiem węgla lub tlenem. Do roztworu dodaje się 5-6 kropli kwasu siarkowego i kilka kropli oranżu metylowego (ciecz barierowa); - krzemian wapnia lub baru, niezawierający CO 2 ; w obecności CO 2 krzemian wapnia lub baru jest kalcynowany w elektrycznym piecu oporowym, a następnie w rurze spalania w temperaturze (950 ± 10) ° C w strumieniu tlenu lub dwutlenku siarki; - tlenek miedzi granulowany zgodnie z GOST 16539, siatka miedziana, drut lub wióry; - oranż metylowy (wskaźnik), roztwór wodny o ułamku masowym 0,1%; - nadmanganian potasu według GOST 20490, roztwór o ułamku masowym 5%; - askaryt; - chlorek wapnia; - kwas siarkowy według GOST 4204; - próbka porównawcza siarki o udziale masowym węgla 0,03% dla gatunków siarki 9998, 9995, 9990 i 0,15% dla pozostałych gatunków. Próbkę referencyjną przygotowuje się zgodnie z 5.2.3. 5.1.3 Przygotowanie do analizy Do pieców 9 i 13 wkładana jest rura kwarcowa lub porcelanowa 8, która musi wystawać z pieca na co najmniej 175 mm z każdej strony. Oba końce rury są zamknięte zatyczkami 7 i 14, w których otwory wkładane są jednokierunkowe krany szklane 6. W rurze 8 pieca 13, między zatyczkami azbestowymi, umieszczona jest miedziana siatka 12, zwinięta w formie walca, posypany krzemianem wapnia (baru) nie zawierającym CO 2 . Zamiast siatki można zastosować drut miedziany, wióry miedziane lub tlenek miedzi. Aby spalić próbkę siarki, tlen jest dostarczany do pieca z cylindra 1 z reduktorem 2 lub z gazomierza 3. Tlen jest oczyszczany przez przepuszczenie przez kolbę Tiszczenki 4 zawierającą roztwór nadmanganianu potasu w roztworze wodorotlenku potasu, następnie przez kolumnę 5 dla absorberów suchych, wypełnioną od dołu perełkami szklanymi, a powyżej askarytem i chlorkiem wapnia, oddzielonymi wełną szklaną lub absorpcyjną. Dopływ tlenu jest regulowany przez zawór 6. Gazy z pieca do czyszczenia produktów spalania siarki przepuszczane są sekwencyjnie przez rurkę 15 w kształcie litery U wypełnioną wełną szklaną lub chłonną (w celu zatrzymania cząstek stałych porwanych w gazie i kondensacji mgły kwasu siarkowego), przez butelkę buforową 6, zapobiegającą przenoszeniu bezwodnika chromowego do rury 15 w kształcie litery U, przez dwie butelki absorpcyjne 17 zawierające 50 cm3 roztworu bezwodnika chromowego w kwasie siarkowym. Następnie gaz wchodzi do analizatora gazów typu GOU-1 w celu pomiaru objętości dwutlenku węgla. Analizator gazów typu GOU-1 składa się z biurety do pomiaru gazu (eudiometru) * 24 o pojemności 250 cm 3 z automatyczną przesłoną - pływaka 22, termometru 23 i wagi 26, lodówki 25 i naczynia absorpcyjnego 18 wypełnione roztworem wodorotlenku potasu i wyposażone w automatyczny pływak 22. Podziałki skali pokazują procent węgla w siarce przy 1 g. Biureta 24 posiada podwójne ścianki (płaszcz), pomiędzy którymi przestrzeń jest wypełniona wodą przez specjalny otwór w górnej części biurety, aby utrzymać stałą temperaturę. Butelka wyrównawcza 27 ma boczną rurkę 31, zamykany korek 32. Od 400 do 500 cm3 wodnego roztworu siarczanu sodu wlewa się do butelki 27 i zamyka gumowym korkiem 29, do którego otworu wstawiony jest zawór trójdrogowy 28 z gumową bańką 30. Za pomocą bańki mieszanina gazów jest pompowana z biuret 24 do naczynia absorpcyjnego 18 iz powrotem. Przed rozpoczęciem pracy piece 9 i 13 ogrzewa się odpowiednio do temperatury (850 ± 50) ° C i (525 ± 25) ° C. Sprawdź wszystkie połączenia i krany pod kątem szczelności i doprowadź urządzenie do stanu roboczego. W tym celu zawór 21 grzebienia 19 umieszcza się w położeniu, w którym biureta 24, naczynie absorpcyjne 18 i lodówka 25 są od siebie oddzielone. Po otwarciu zaworu 29 w celu połączenia biurety 24 z atmosferą, za pomocą butli wyrównawczej 27 i gruszki 30, napełnić biuretę 24 płynem uszczelniającym (w tym przypadku zawór 28 butli wyrównawczej 27 ustawia się w pozycji oddzielenie od atmosfery, a rura 31 jest zamknięta korkiem 32). Gdy tylko ciecz napełni biuretę 24, zawór 20 zostaje zamknięty, zawór 21 jest ustawiany w położeniu, w którym biureta 24 jest połączona z naczyniem absorpcyjnym 18. Zawór 28 butelki wyrównawczej 27 jest połączony z atmosferą , podczas gdy ciecz z biurety 24 zaczyna spływać do butelki 27, poziom roztworu alkalicznego w naczyniu absorpcyjnym 18 podnosi się, podnosząc pływak 22. Gdy tylko pływak zamyka wyjście z naczynia absorpcyjnego 18, zawór 21 grzebienia 19 znajduje się w położeniu, w którym biureta 24, naczynie absorpcyjne 18 i lodówka 25 są od siebie odłączone. Mały zawór 20 jest ponownie zakładany na połączenie biurety z atmosferą i, w ten sam sposób, jak wskazano powyżej, za pomocą butelki wyrównawczej 27, zaworu 28 i gruszki 30, biureta 24 jest napełniana cieczą do góry limit (pływak zamyka wyjście z biurety). Gdy biureta 24 jest napełniona cieczą, zawór 20 jest zamykany, a zawór 28 butelki wyrównawczej 27 jest połączony z atmosferą. Jeżeli urządzenie jest uszczelnione, wówczas naczynie absorpcyjne 18 pozostaje napełnione, a poziom cieczy w biurecie pozostaje niezmieniony. Stałość poziomu obserwuje się, gdy ciecz znajduje się w wąskiej części biurety 24, odczyt przeprowadza się zgodnie z podziałami skali 26. Jeśli poziomy roztworów spadają, urządzenie nie jest hermetyczne, to należy zdemontować, przetrzeć krany, nasmarować je wazeliną i ponownie sprawdzić pod kątem wycieków. 5.1.4 Warunki analizy Biureta pomiarowa musi być dokładnie oczyszczona z zanieczyszczeń poprzez przemycie mieszaniną chromu, a następnie wodą destylowaną. Odczytując skalę biurety, zawsze konieczne jest doprowadzenie rurki 31 butelki wyrównawczej 27 do biurety w ten sam sposób, trzymając ją tak, aby ciecz była zawsze na tym samym poziomie. Wąż łączący biuretę z butelką wyrównawczą musi być zawsze w tej samej pozycji i nie może zwisać ze stołu. Odczyty biurety można wykonać dopiero po 15 - 20 sekundach ekspozycji (mierzonej stoperem), tak aby ciecz mogła całkowicie spłynąć ze ścian. Gdy w rurce pojawi się 8 kropli kwasu siarkowego, krzemian wapnia (baru) zostaje zastąpiony świeżym. Łódki porcelanowe lub kwarcowe o długości 80 - 100 mm wypala się w piecu w temperaturze 800 - 900 ° C i przechowuje w eksykatorze. 5.1.5 Przeprowadzanie analizy Trzy łodzie 10 i 11 z krzemianem wapnia (baru) są wprowadzane do rury spalania 8 za pomocą miedzianego haczyka przez otwór na korek 7 i ogrzewane są piece 9 i 13. Gdy tylko piece zostaną nagrzane do odpowiednich temperatur, analizator gazu jest umieszczony w Stanowisko pracy , a rura 8 jest połączona za pomocą zatyczek 7 i 14 z rurką 15 w kształcie litery U i zaworem 6, po czym przeprowadza się eksperyment kontrolny, tj. przepuszczać prąd tlenu przez rozgrzaną rurkę 8 i obserwować odczyty skali 26 biurety 24 przed i po absorpcji dwutlenku węgla. Gdy tylko węgiel zniknie z układu, różnica wskazań skali przed i po absorpcji dwutlenku węgla będzie równa zeru lub da taką samą wartość wielkości (1 - 2 działki skali), co jest odejmowana w obliczeniach. Następnie sprawdza się działanie urządzenia za pomocą próbki porównawczej siarki, w tym celu z rury 8 pieca 9 wyjmuje się łódki 10 i 11, w łódce 10 umieszcza się 0,3 - 0,5 g próbki porównawczej siarki. krzemian wapnia (bar). Łodzie 10 i 11 są szybko wpychane hakiem do rury 8 pieca 9 i rura jest zamykana gumowym korkiem 7. Kran 6 jest otwierany i z gazometru 3 przepływa prąd tlenu z prędkością 4 - 5 bąbelków na sekundę. Zawór 21 należy wyregulować tak, aby opadanie cieczy barierowej z biurety 24 do kolby 27 przebiegało równomiernie (napełnienie biurety 24 gazami powinno zająć około 1 - 1,5 minuty). W tym przypadku zawór 28 butelki wyrównawczej 27 jest połączony z atmosferą. Gdy tylko wąska (dolna) część biurety zostanie napełniona gazami i poziom cieczy osiągnie zerową podziałkę skali 26, zawór 21 ustawia się w pozycji oddzielenia od lodówki 25, biurety 24 i absorbera 18 , dopływ tlenu zostaje zatrzymany (zawór 6 jest zamknięty), ciecze spływają ze ścianek i po 15-20 s mierzy się objętość powstałej mieszaniny gazowej. Aby to zrobić, korek 32 jest usuwany z rurki 31 kolby 27 i przesuwając kolbę 27 z odpowiednią pozycją zaworu 28 wzdłuż biurety (obok niej), osiągają pozycję, w której poziom cieczy w biurecie 24 i rurce 31 kolby 27 są na tym samym poziomie. Odczyty skali 26 są rejestrowane, rurka 31 jest zamknięta korkiem 32. Butelka 27 jest oddzielona atmosferą za pomocą kurka 28, biureta 24 jest połączona z naczyniem 18 przez przekręcenie kurka 21 i za pomocą gruszki 30 produktów gazowych przenosi się 2-3 razy z biurety 24 do naczynia absorpcyjnego 18 iz powrotem. Podczas przesyłania gazu do biurety 24 zawór 28 butli wyrównawczej jest umieszczany w położeniu połączenia z atmosferą. Zapisz odczyty wagi. Różnica odczytów przed i po absorpcji CO 2 określa ilość zaabsorbowanego dwutlenku węgla. Po zmierzeniu objętości wchłoniętego dwutlenku węgla za pomocą zaworu 20, biureta zostaje uwolniona od gazu, wypełniona cieczą zaporową i następuje spalanie wtórne. Oznaczenie uważa się za zakończone, jeżeli podczas kontrolnego spalania próbki różnica między odczytami przed i po absorpcji CO2 jest równa zeru. Pod koniec każdego badania mierzy się temperaturę i ciśnienie atmosferyczne i, zgodnie z tabelą dołączoną do przyrządu, znajduje się poprawka dotycząca warunków, w jakich przeprowadzono oznaczenie węgla. Udział masowy węgla w analizowanej siarce wyznacza się w taki sam sposób jak w próbce odniesienia. 5.1.6 Przetwarzanie wyników Udział masowy węgla X 4 , %, obliczona według wzoru

Gdzie V to objętość dwutlenku węgla wyrażona jako procent węgla; Do- korekta temperatury i ciśnienia; t- masa próbki siarki, g. Udział masowy materii organicznej X 5 , %, obliczona według wzoru

X 5 = X 4×1,25, (5)

Gdzie X 4 - ułamek masowy węgla, %; 1,25 to współczynnik konwersji węgla do materii organicznej. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, przy czym bezwzględna dopuszczalna rozbieżność między którymi, jak również bezwzględny błąd całkowity wyników analizy, nie przekracza wartości wskazanych w tabeli 4. Tabela 4 W procentach Metodą objętości gazu do określania zawartości węgla jest arbitraż. 5.2 Metoda spektralna 5.2.1 Esencja metody Metoda opiera się na sfotografowaniu widm próbek i określeniu całkowitego węgla z wykresu kalibracyjnego. 5.2.2 Sprzęt, materiały i odczynniki: - spektrograf ISP-30 z jednosoczewkowym kondensatorem kwarcowym; - generator łuku prądu przemiennego DG-2 w trybie iskrowym niskiego napięcia; - mikrofotometr typu IFO-451 lub MF-2, MF-4; - elektrody aluminiowe AD-1 o średnicy 6 mm. Na końcach elektrod wierci się cylindryczny kanał o średnicy zewnętrznej 3 mm, średnicy wewnętrznej 2,5 mm i głębokości 3–5 mm. Do pracy wykorzystywane są dwie elektrody wypełnione próbką. Elektrody aluminiowe wykonane na tokarce lub za pomocą stempla są wycierane i myte w acetonie lub benzenie w celu usunięcia śladów olejów smarowych, suszone na przeciągu, a następnie wypalane na aluminiowej blasze do pieczenia w piecu elektrycznym w (500 ± 10) ° C dla 20 min, aby usunąć ślady związków organicznych. Po schłodzeniu elektrody umieszcza się w zamkniętym szklanym słoju i przechowuje w suchym miejscu; - płytka aluminiowa o wymiarach 24 ´ 70 ´ 10 mm do dozowania wypełnienia elektrod próbkami, w której za pomocą obcinaka wykonano płaskie wgłębienie o głębokości 8 mm i rozmiarze 16 ´ 16 mm; - folia aluminiowa do przechowywania próbek; - deweloper i utrwalacz; - zaprawa agatowa lub stal chromowana o średnicy 90 mm; - sito z siatką 0071N zgodnie z GOST 6613; - linijka aluminiowa; - elektryczny piec oporowy typu SNOL, zapewniający stabilną temperaturę grzania (500 ± 10) ° С; - szafa susząca typu SNOL, zapewniająca stabilną temperaturę (80 ± 2) ° С; - kubek SN-85/15 według GOST 25336; - siarka b.h. 16-5; - siarka o udziale masowym substancji organicznych 0,3 - 0,5%; - aceton według GOST 2603; - benzen według GOST 5955. 5.2.3 Przygotowanie do analizy Aby przygotować główną próbkę, około 50 g siarki rozdrabnia się z udziałem masowym substancji organicznych od 0,3 do 0,5%, przesiewa i przechowuje w piecu w (80 ± 2) ° C przez 20 godzin do uzyskania stałej masy. Następnie określ udział masowy substancji organicznych zgodnie z 5.1. Za wartość udziału masowego substancji organicznych przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dziesięciu równoległych oznaczeń. Próbki porównawcze przygotowuje się przez zmieszanie siarki z próbki głównej z siarką o specjalnym stopniu czystości, uprzednio rozdrobnioną i przesianą przez sito. Aby to zrobić, próbki siarki z próbki głównej o wadze 20; Odpowiednio 6 i 2 g miesza się dokładnie w moździerzu z odważonymi porcjami siarki o specjalnym stopniu czystości. o wadze 40, 54, 58 g. Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do trzeciego miejsca po przecinku. Udział masowy węgla w pierwszej próbce wynosi 0,1 - 0,2%, w drugiej próbce - 0,003 - 0,06%, aw trzeciej próbce - 0,01 - 0,02%. Próbki przechowywano w szklanych kubkach ze szlifowanymi korkami. Próbki odniesienia wprowadzane są do elektrod (górnej i dolnej), dla których próbkę umieszcza się na płytce dozującej przed wstrzeliwaniem w równomierną warstwę, która wznosi się nad płytkę o 3–5 mm. Za pomocą krawędzi aluminiowej linijki wykonuje się 5-6 kolejnych nacięć warstwy proszku w postaci prostokątnej siatki, następnie tą samą linijką odcina się nadmiar proszku. Elektroda jest wciskana w warstwę proszku, aż zatrzyma się na dnie płytki i zostanie z niej wyjęta lekkim obrotem. Między elektrodami zapalana jest iskra niskiego napięcia o prądzie 6 A. Odległość między elektrodami wynosi 2 mm, ekspozycja 25 s, szerokość szczeliny 0,01 mm. Na podstawie wyników fotometrii widm próbek referencyjnych budowany jest wykres kalibracyjny, wykreślający logarytm udziału masowego węgla (lgC) w siarce wzdłuż osi odciętej oraz zaczernienia (S) na spektrogramie węgla analitycznego linia przy 247,86 nm i tło w jej pobliżu wzdłuż osi rzędnych. 5.2.4 Przeprowadzanie analizy Analizowana próbka jest kruszona, przesiewana, wstrzykiwana do elektrod i przeprowadzana fotometrycznie zgodnie z pkt 5.2.3. Ułamek masowy węgla znajduje się zgodnie z krzywą kalibracji. 5.2.5 Przetwarzanie wyników Udział masowy materii organicznej X 5 , %, obliczona według wzoru

X 5 = X 4×1,25, (6)

Gdzie X 4 - ułamek masowy węgla w siarce, wyznaczony zgodnie z krzywą kalibracyjną, %; 1,25 to współczynnik konwersji węgla do materii organicznej. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności równej 30% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 15%. 5.3 Metoda wagowa 5.3.1 Esencja metody Metoda opiera się na oznaczeniu masy pozostałości na podstawie różnicy masy po podwójnym kalcynowaniu próbki w temperaturze (250 ± 10) ° С i (800 ± 10) ° С 10) ° С i (250 ± 10) ° С; - eksykator 2-230 zgodnie z GOST 25336; - miska 50 według GOST 19908; - kąpiel piaskowa. 5.3.3 Przeprowadzanie analizy(50 ± 1) g próbki umieszcza się w misce, uprzednio kalcynowanej i ważonej. Próbka jest topiona i wypalana w kąpieli piaskowej. Następnie miska z pozostałością jest kalcynowana w temperaturze (250 ± 10) ° C przez 2 godziny w celu usunięcia śladów siarki. Miskę z pozostałością składającą się z materii organicznej i popiołu przenosi się do eksykatora, schładza i waży. Następnie miskę z pozostałością umieszcza się w piecu elektrycznym, kalcynuje w temperaturze (800 ± 10)°C do stałej masy, schładza w eksykatorze i waży. Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do trzeciego miejsca po przecinku. 5.3.4 Przetwarzanie wyników X 5 , %, obliczona według wzoru

Gdzie t- masa analizowanej próbki, g; m l masa pozostałości zawierającej materię organiczną i popiół, g; t 2 - masa pozostałości po prażeniu w piecu elektrycznym, g. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności, równej 30% średnia wartość. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 15%. 5.4 Metoda ekstrakcji 5.4.1 Esencja metody Metoda opiera się na ekstrakcji substancji organicznych chloroformem lub czterochlorkiem węgla w aparacie Soxhleta i oznaczaniu masy pozostałości po odparowaniu rozpuszczalnika. Metoda nie może być stosowana w obecności lotnych substancji organicznych rozpuszczalnych w wodzie. 5.4.2 Sprzęt, odczynniki i roztwory: - dysza NET-100 TC zgodnie z GOST 25336; - szafa susząca typu SNOL, zapewniająca stabilną temperaturę grzania (70 ± 2) ° С; - kąpiel wodna lub jednopalnikowa kuchenka elektryczna zgodnie z GOST 14919; - szkło V-1-400 THS według GOST 25336; - cylinder 1-250 według GOST 1770; - eksykator 1-230 według GOST 25336; - pompa strumieniowa według GOST 25336; - miska parownika 4 według GOST 9147; - laboratoryjna bibuła filtracyjna według GOST 12026; - techniczny alkohol etylowy według GOST 18300; - chloroform lub tetrachlorek węgla według GOST 20288, świeżo destylowany; - siarczek sodu 9-woda według GOST 2053, roztwór o ułamku masowym 45% (roztwór musi być przezroczysty). 5.4.3 Przeprowadzanie analizy(25 ± 1) g siarki umieszcza się w zlewce zwilżonej 10 cm3 alkoholu etylowego, miesza się szklanym prętem, następnie dodaje się 200 cm3 roztworu siarczku sodu, roztwór ogrzewa się na łaźni wodnej do ( 80 ± 2) ° C i mieszać w tej temperaturze aż do całkowitego rozpuszczenia siarki. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej roztwór przesącza się przez filtry papierowe, uprzednio ekstrahowane chloroformem lub czterochlorkiem węgla. Pozostałość na filtrze przemywa się trzykrotnie ciepłym roztworem siarczku sodu i ciepłą wodą destylowaną aż do całkowitego odbarwienia filtra, suszy się przez 30 minut. w eksykatorze pod próżnią za pomocą pompy strumieniowej wody i ekstrahowany w aparacie Soxhleta do całkowitego odbarwienia rozpuszczalnika w górnej części aparatu. Pod koniec ekstrakcji ekstrakt przenieść ilościowo do szklanej miski parownika, uprzednio wysuszonej i zważonej. Parownicę z ekstraktem umieszcza się w łaźni wodnej, rozpuszczalnik oddestylowuje się pod wyciągiem, pozostałość suszy się w piecu w temperaturze (70 ± 2) °C do stałej masy i waży. Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do trzeciego miejsca po przecinku. 5.4.4 Przetwarzanie wyników Udział masowy substancji organicznych X 5 , %, obliczona według wzoru

, (8)

Gdzie m l masa miski parownika z substancjami organicznymi, g; m 2 - masa miski parownika, g; t jest wagą badanej próbki, g. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których rozbieżność względna nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności, równej 25% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 10%.

6 WYZNACZANIE FRAKCJI MASOWEJ ARSENIC

6.1 Metoda fotometryczna z zastosowaniem dietyloditiokarbaminianu srebra 6.1.1 Esencja metody Metoda polega na redukcji arsenu do wodoru arsenowego, jego absorpcji przez pirydynowy roztwór dietyloditiokarbaminianu srebra oraz fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej otrzymanego roztworu. 6.1.2 Aparatura, odczynniki i roztwory: - instalacja do oznaczania arsenu (rysunek 2) lub aparat destylacyjny do destylacji arsenu zgodnie z GOST 10485-75, składający się z kolby reakcyjnej (kolby stożkowej o pojemności 100 cm 3), rurka wylotowa rozszerzona w górnej części i zwężona u dołu, probówki o pojemności 10 cm3. Rurka wylotowa jest połączona z kolbą reakcyjną przez cienką sekcję; - spektrofotometr typu SF z granicą promieniowania widzialnego i kuwety o grubości warstwy roztworu absorbującego 1 cm lub fotoelektrokalorymetr typu FEK; - kąpiel wodna; - kąpiel piaskowa; - kolby 2-1000-2, 2-100-2, 2-50-2 według GOST 1770; - kolby Kn-500-34 TU i Kn-1-100-19/26 TS według GOST 25336; - cylinder 1-100 według GOST 1770; - pipety o pojemności 1, 2, 5, 10 i 25 cm3; - kwas siarkowy według GOST 4204, rozcieńczony 1:2; - bezwodnik arsenu według GOST 1973; - kwas azotowy zgodnie z GOST 4461, gęstość 1,4 g/cm 3 ; - kwas siarkowy według GOST 4204, wolny od arsenu, gęstość 1,84 g / cm 3, stężenie c (1/2 H 2 SO 4) \u003d 21,5 mol / dm 3 (21,5 n.);

1 - kolba stożkowa o pojemności 100 cm3; 2 - dysza do absorpcji siarkowodoru; 3 - gumowy korek; 4 - absorber do absorpcji ASH 3, wyprodukowany według podanych wymiarów.

Rysunek 2 - Instalacja do oznaczania arsenu

Kwas solny według GOST 3118; - tetrachlorek węgla według GOST 20288, chemicznie czysty; - brom według GOST 4109; - mieszanina bromu i czterochlorku węgla, wzięta 2:3; - dichlorek cyny, roztwór o ułamku masowym 40%; - cynk granulowany, chemicznie czysty, wolny od arsenu; - ołowiowy octowy zgodnie z GOST 1027, chemicznie czysty, nasycony roztwór; - jodek potasu według GOST 4232, roztwór o ułamku masowym 15%; - pirydyna według GOST 13647; - dietyloditiokarbaminian srebra, roztwór o udziale masowym 0,5%, przygotowuje się w następujący sposób: 1 g dietyloditiokarbaminianu srebra rozpuszcza się w 200 cm3 pirydyny. Roztwór jest przechowywany w butelkach z ciemnego szkła. Roztwór jest stabilny przez 14 dni; - wata zgodna z GOST 4517, impregnowana roztworem octanu ołowiu; - arsen, główny roztwór o stężeniu masowym 0,1 mg/cm 3 przygotowany zgodnie z GOST 4212; - arsen, roztwór roboczy o stężeniu masowym 0,0025 mg/cm 3, przygotowuje się w następujący sposób: 25 cm 3 roztworu podstawowego przenosi się do kolby miarowej o pojemności 1 dm 3 i uzupełnia wodą do kreski . 6.1.3 Przygotowanie do analizy Aby zbudować wykres kalibracyjny w kolbach stożkowych o pojemności 100 cm3, bierze się kolejno 1; 2; 3; cztery; 6 i 8 cm3 roztworu roboczego zawierającego odpowiednio 0,0025; 0,005; 0,0075; 0,010, 0,011 i 0,020 mg arsenu, dodać 10 cm3 roztworu kwasu siarkowego i dodać wodę do 40 cm3, dodać 2 cm3 roztworu jodku potasu, 2 cm3 roztworu dichlorku cyny i pozostawić na 15 minut. W dyszy 2 instalacji (rysunek 2) umieszcza się watę impregnowaną octanem ołowiu i do absorbera 4 wlewa się 5 cm3 roztworu dietyloditiokarbaminianu srebra. Po 15 min. 5 g cynku umieszcza się w kolbie stożkowej z roztworem i kolbę szybko łączy się z dyszą i absorberem. Uwolniony wodór arsenowy jest absorbowany roztworem dietyloditiokarbaminianu srebra w pirydynie przez 45 minut. Następnie roztwór uzupełnia się pirydyną do objętości 5 cm3, miesza w absorberze i mierzy płaszczyznę optyczną roztworu przy długości fali 540 nm, stosując roztwór dietyloditiokarbaminianu srebra w pirydynie jako roztwór odniesienia. Na podstawie uzyskanych wyników budowany jest wykres kalibracyjny, wykreślający na osi odciętych masę arsenu w miligramach, a na osi rzędnych odpowiadającą jej wartość gęstości optycznej. 6.1.4 Przeprowadzanie analizy W celu przygotowania roztworu badanej próbki odważa się (10 ± 1) g siarki, odnotowując wynik ważenia w gramach z dokładnością do czwartego miejsca po przecinku, umieszczonej w kolbie stożkowej z szeroką szyjką o pojemności 500 cm3 dodać 40 cm3 mieszaniny bromu z czterochlorkiem węgla, mieszać zawartość kolb przez około 30 minut, po czym ciągle mieszając wprowadza się małe porcje 1-2 cm3 50 cm3 kwasu azotowego. Po dodaniu pierwszej porcji odczekaj, aż temperatura mieszaniny gwałtownie wzrośnie, a dopiero potem dodaj te same porcje kwasu azotowego, spodziewając się szybszego uwalniania bromu, wzrostu temperatury i słabego wrzenia mieszanki. W przypadku silnego ogrzania mieszaniny (nagłe i przedłużone intensywne wydzielanie bromu) kolbę chłodzi się w mieszaninie wody z lodem przed dodaniem każdej nowej porcji kwasu azotowego. Cała operacja odbywa się pod wyciągiem z zachowaniem zasad bezpieczeństwa. Przy niepełnym rozkładzie siarki operacje rozkładu powtarza się przy użyciu mniejszej liczby odczynników. Nadmiar bromu i czterochlorku węgla usuwa się ogrzewając roztwór najpierw w łaźni wodnej, a następnie w łaźni piaskowej do pojawienia się białych oparów. Roztwór chłodzi się, dodaje się 25 cm3 wody i odparowuje aż do pojawienia się białych oparów, czynność tę powtarza się trzykrotnie aż do całkowitego usunięcia kwasu azotowego. Pozostałość chłodzi się, przenosi do kolby miarowej o pojemności 50 cm3 i uzupełnia wodą do kreski. (Roztwór służy do określenia udziału masowego selenu metodą fotometryczną). Aby przygotować roztwór kontrolny, 40 cm3 mieszaniny bromu z czterochlorkiem węgla i 50 cm3 kwasu azotowego odparowuje się do objętości kilku mililitrów, dodaje się 2 cm3 roztworu kwasu siarkowego, odparowuje do białych oparów, 5 dodaje się cm3 wody i powtarza się odparowanie. Po schłodzeniu pozostałość wlewa się do roztworu kwasu siarkowego (1:2), wlewa do kolby miarowej o pojemności 50 cm3 i uzupełnia do kreski tym samym roztworem kwasu siarkowego. 25 cm3 otrzymanego roztworu przenosi się do kolby o pojemności 100 cm3, dodaje się 2 cm3 roztworu kwasu siarkowego (1:2) i uzupełnia wodą do objętości 40 cm3, następnie analizę przeprowadza się zgodnie z pkt 6.1.3., mierząc gęstość optyczną analizowanego roztworu w stosunku do roztworu kontrolnego. Masę arsenu w miligramach w analizowanym roztworze wyznacza się zgodnie z krzywą kalibracyjną. 6.1.5 Przetwarzanie wyników Ułamek masowy arsenu X 6 , %, obliczona według wzoru

Gdzie t t masa odważonej porcji badanej próbki, g; V- objętość roztworu wybranego do oznaczenia, cm3. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności równej 30% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 15%. Oznaczenie udziału masowego arsenu metodą fotometryczną z zastosowaniem dietyloditiokarbaminianu srebra jest arbitralne. 6.2 Metoda spektralna 6.2.1 Esencja metody Metoda polega na fotografowaniu widm próbek i oznaczaniu arsenu z krzywej kalibracyjnej. 6.2.2 Sprzęt, materiały i rozwiązania: - spektrograf ISP-30 z jednosoczewkowym systemem oświetlenia; - generator łuku prądu przemiennego DG-2 w trybie łukowym i niskonapięciowym trybie iskrowym; - mikrofotometr typu IFO-451 lub MF-4, MF-2; - urządzenie do ostrzenia elektrod węglowych; - elektrody węglowe o specjalnej klasie czystości 7-4 lub C-1. Elektroda dolna i górna z kraterem o średnicy 4 mm i głębokości 5 mm. Przed analizą elektrody węglowe są analizowane pod kątem nieobecności linii arsenu w ich widmach w warunkach metody analitycznej. W obecności linii arsenu elektrody są wystrzeliwane przez 20 sekund w trybie analizy; - płytka dozująca ze szkła organicznego do napełniania elektrod próbką o wymiarach 24 ´ 70 ´ 8 mm, w której za pomocą obcinaka wykonano płaską wnękę o głębokości 6 mm i rozmiarze 16 ´ 16 mm; - spektrograficznych płyt fotograficznych o czułości spektralnej typu 1 i 3 w jednostkach względnych równych odpowiednio 6 i 9 jednostek; - klisze fotograficzne typu UVS o czułości spektralnej 20 jednostek; - kondensator kwarcowy (F = 75 mm); - zaprawa agatowa lub stal chromowana o średnicy 90 mm; - kubek CH 85/15 według GOST 25336; - sito z siatką 0071 H zgodnie z GOST 6613; - deweloper i utrwalacz; - techniczny alkohol etylowy według GOST 18300, destylowany; - siarka b.h. 16-5; - siarka o ułamku masowym arsenu od 0,3 do 0,6%. 6.2.3 Przygotowanie do analizy W celu przygotowania próbki głównej około 50 g siarki rozdrabnia się z udziałem masowym arsenu od 0,3 do 0,6%, a następnie przesiewa przez sito i określa się wartość ułamka masowego arsenu zgodnie z pkt 6.1. Próbki porównawcze przygotowuje się przez kolejne mieszanie siarki z próbki głównej z siarką o specjalnym stopniu czystości, wstępnie rozdrobnioną i przesianą przez sito. W tym celu próbki siarki z próbki głównej o wadze 20 i 6 g są dokładnie mieszane odpowiednio w moździerzu w alkoholu z próbkami siarki o specjalnym stopniu czystości. o masie 40 i 54 g. W ten sposób otrzymano pierwszą i drugą próbkę porównawczą o udziale masowym od 0,1 do 0,2 oraz od 0,03 do 0,06% arsenu. W podobny sposób przygotowuje się trzecią i czwartą próbkę porównawczą o udziale masowym arsenu od 0,01 do 0,02 i od 0,003 do 0,006%, wykorzystując jako bazę 20 i 6 g siarki z drugiej próbki porównawczej. Miesza się je odpowiednio z 40 i 54 g siarki o specjalnym stopniu czystości. Stosując siarkę z czwartej próbki porównawczej przygotowuje się piątą i szóstą próbkę porównawczą z udziałem masowym arsenu od 0,001 do 0,002 i od 0,0003 do 0,0006% poprzez zmieszanie odpowiednio 20 i 6 g czwartej próbki porównawczej z 40 i 54 g os.p. Siódma próbka porównawcza o ułamku masowym arsenu od 0,0001 do 0,0002% jest przygotowywana przez zmieszanie 20 g siarki z szóstej próbki i 40 g siarki o specjalnym stopniu czystości. Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do czwartego miejsca po przecinku. Do przygotowania jednej próbki odniesienia używa się 100 cm3 alkoholu. Otrzymane próbki są przechowywane w kubkach. Próbki odniesienia są wprowadzane do elektrod (górnej i dolnej) i fotometryczne: a) przy udziale masowym arsenu od 0,0001 do 0,01%. Między elektrodami zapala się łuk prądu przemiennego z generatora DG-2 o prądzie 18 A (z włączonym dodatkowym reostatem - 11 Ohm; 15 A). Odległość między elektrodami 2,5 mm, ekspozycja 15 s. Widma próbek referencyjnych fotografuje się trzykrotnie za pomocą spektrografu (kondensor kwarcowy o F = 75 mm jest zainstalowany w odległości 67 mm od źródła i 316 mm od szczeliny), o szerokości szczeliny spektrograficznej 0,025 mm. Do fotografowania widm arsenu stosuje się klisze fotograficzne „spektralne, typ 3” lub „UFSH-3”. Na otrzymanych spektrogramach mierzy się zaczernienie linii analitycznej arsenu przy 228,81 nm (lub 234,98 nm) oraz tło w pobliżu linii analitycznej; b) o ułamku masowym arsenu od 0,001 do 0,6%. Między elektrodami z generatora DG-2 zapalana jest iskra niskiego napięcia o prądzie 5 A (położenie przełącznika reostatu 80 Ohm, 10 A). Odległość między elektrodami 2,5 mm, ekspozycja 15 s. Widma próbek referencyjnych fotografuje się trzykrotnie spektrografem o szerokości szczeliny spektrograficznej 0,015 mm. Do sfotografowania widm arsenu stosuje się spektralne klisze fotograficzne typu 1. Na otrzymanych spektrogramach zaczernienie linii analitycznych arsenu 234,98 nm (przy udziale masowym arsenu od 0,001 do 0,1%) i 245,65 nm (przy ułamek masowy arsenu od 0,1 do 0,6%) oraz tło w pobliżu linii analitycznych. Na podstawie wyników fotometrii widm próbek referencyjnych budowany jest wykres kalibracyjny wykreślający logarytm ułamka masowego arsenu na osi odciętej oraz zaczernienie linii analitycznych na osi rzędnych. 6.2.4 Przeprowadzanie analizy Analizowana próbka jest rozdrabniana, przesiewana, wstrzykiwana do elektrod (górnej i dolnej) i fotometryzowana zgodnie z 6.2.3. Zgodnie z wynikami fotometrii widm próbek, z krzywej kalibracyjnej wyznacza się ułamek masowy arsenu w analizowanej próbce. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności równej 30% wartości średniej. 6.3 Metoda fotometryczna błękitu molibdenowego 6.3.1 Esencja metody Metoda polega na tworzeniu kompleksu arsenu z molibdenianem amonu w obecności siarczanu hydrazyny i fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej otrzymanego kompleksu. 6.3.2 Sprzęt, odczynniki i roztwory: - fotoelektrokolorymetr typu FEK-56, FEK-60; - spektrofotometr z granicą promieniowania widzialnego i kuwety o grubości warstwy roztworu absorbującego 1 cm, typ SF; - Laboratoryjny elektryczny piec oporowy typu SNOL, zapewniający stabilną temperaturę grzania (500 ± 10) ° С; - szafa susząca typu SNOL, zapewniająca stabilną temperaturę grzania (130 ± 5) ° С; - Lejek Buechnera według GOST 9147; - kolby 2-100-2, 2-1000-2, 2-50-2 według GOST 1770; - pipeta o pojemności 10 cm 3; - biureta o pojemności 50 cm 3: - łaźnia wodna lub jednopalnikowa kuchenka elektryczna wg GOST 14919; - tygiel H-20 według GOST 19908; - szkło B-1-100 według GOST 25336; - laboratoryjna bibuła filtracyjna według GOST 12026; - kwas azotowy zgodnie z GOST 4461, gęstość 1,4 g/cm 3 ; - kwas siarkowy według GOST 4204, chemicznie czysty, 5 N. rozwiązanie; - pirosiarczan potasu według GOST 7172, chemicznie czysty; - molibdenian amonu według GOST 3765; rekrystalizowany roztwór o udziale masowym 1%. Rekrystalizację przeprowadza się w następujący sposób: 200 g molibdenianu amonu dokładnie wytrząsa się z 300 cm3 destylowanego paleniska ogrzanego do 70 - 80 ° C. Nierozpuszczony osad odsącza się i dodaje 1/3 objętości alkoholu etylowego do filtrat. Wytrącony drobnokrystaliczny osad czystego molibdenianu amonu odsączono na lejku Buchnera z zasysaniem. Placek filtracyjny przemywa się trzykrotnie alkoholem i suszy na powietrzu; - siarczan hydrazyny według GOST 5841, krystaliczny, roztwór o ułamku masowym 0,15%; - rektyfikowany techniczny alkohol etylowy zgodnie z GOST 18300; - bezwodnik arsenu według GOST 1973; - roztwór główny o stężeniu masowym arsenu 1 mg / cm 3 przygotowuje się zgodnie z GOST 4212 lub w następujący sposób: 0,1320 g bezwodnika arsenu, odważonego w szklance, utlenia się 5 cm 3 stężonego kwasu azotowego, odparowuje prawie do suchość i suszono w piecu w (130 ± 5) ° C przez pół godziny. Pozostałość w zlewce rozpuszcza się w wodzie destylowanej, przenosi do kolby miarowej o pojemności 100 cm3. Szkło zmywa się kilkakrotnie wodą do tej samej kolby, roztwór w kolbie doprowadza się do kreski wodą i dokładnie miesza; - roztwór roboczy o stężeniu masowym arsenu 0,01 mg/cm 3 przygotowuje się w następujący sposób: 10 cm 3 roztworu głównego pobiera się pipetą z gumową gruszką do kolby miarowej o pojemności 1 dm 3, doprowadzonej do kreski z wodą i wymieszać. 6.3.3 Przygotowanie do analizy Aby zbudować wykres kalibracyjny w kolbach miarowych o pojemności 50 cm3, kolejno pobiera się 3; 5; dziesięć; piętnaście; 20 i 30 cm3 roztworu roboczego, które zawierają odpowiednio 0,03; 0,05; 0,10; 0,15; 0,20 i 0,30 mg arsenu. Objętość roztworu w każdej kolbie doprowadza się wodą do 35-40 cm3. Następnie do każdej kolby dodaje się kolejno 3 cm3 roztworu kwasu siarkowego, roztworu molibdenianu amonu i roztworu siarczanu hydrazyny. Zawartość kolby wstrząsnąć po dodaniu każdego odczynnika. Kolby z roztworami umieszcza się we wrzącej łaźni wodnej na 10 minut tak, aby część kolby wypełniona płynem była zanurzona w wodzie. Następnie kolby są schładzane, doprowadzane do kreski wodą destylowaną i mierzona jest optyczna gęstość roztworów w stosunku do roztworu kontrolnego, który jest przygotowywany w tych samych warunkach i z taką samą ilością odczynników, ale bez roztworu roboczego, stosując filtr światła czerwonego o obszarze transmisji światła 835 nm. Na podstawie uzyskanych danych budowany jest wykres kalibracyjny, wykreślający na osi odciętych masę arsenu w miligramach, a na osi rzędnych odpowiadającą jej wartość gęstości optycznej. 6.3.4 Przeprowadzanie analizy Odważa się 0,3 - 0,6 g siarki (w zależności od zawartości arsenu), zapisując wynik ważenia w gramach z dokładnością do czwartego miejsca po przecinku, zmieszanej w tyglu kwarcowym z 2,2 g pirosiarczanu potasu. Tygiel umieszcza się w piecu elektrycznym i stopniowo zwiększa temperaturę do (500 ± 10)°C. Tygiel utrzymuje się w tej temperaturze, aż cała siarka ulegnie sublimacji i stop stanie się przezroczysty. Następnie tygiel jest wyjmowany z pieca elektrycznego, schładzany, umieszczany w szklance, a zawartość ługowana niewielką ilością wody podczas ogrzewania. Roztwór ze szkła przenosi się do kolby miarowej o pojemności 50 cm3 i szkło myje się kilkakrotnie małymi porcjami wody, które dodaje się do tej samej kolby. Następnie kolejno dodać 3 cm3 roztworu kwasu siarkowego, roztworu molibdenianu amonu i roztworu siarczanu hydrazyny. Zawartość kolby wstrząsnąć po dodaniu każdego roztworu. Kolbę umieszcza się na 10 minut we wrzącej łaźni wodnej tak, aby część kolby wypełniona płynem była zanurzona w wodzie. Następnie kolbę chłodzi się, doprowadza do kreski wodą i mierzy się gęstość optyczną analizowanego roztworu względem roztworu kontrolnego zgodnie z 6.3.3. Masę arsenu w analizowanym roztworze wyznacza się zgodnie z krzywą kalibracyjną. 6.3.5 Przetwarzanie wyników Ułamek masowy arsenu X 6 , %, obliczone według wzoru

Gdzie t 1 - masa arsenu znaleziona zgodnie z krzywą kalibracyjną, mg; t jest wagą próbki siarki, g. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, przy czym względna dopuszczalna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności równej 30% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 15%.

7 OZNACZANIE UDZIAŁU MASOWEGO SELENU

7.1 Metoda fotometryczna z zastosowaniem 3,3 ¢ - diaminobenzydyny 7.1.1 Esencja metody Metoda opiera się na fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej żółtego ekstraktu toluenowego kompleksu utworzonego przez selen (IV) z kwasem solnym 3,3 ¢-diaminobenzydyną. 7.1.2 Aparatura, odczynniki i roztwory: - Spektrofotometr typu SF z granicą promieniowania widzialnego i kuwety o grubości warstwy roztworu pochłaniającego światło 1 cm; - uniwersalny jonometr EV-74; - szkło B-1-100 XC według GOST 25336; - lejek VD-1-100 XC według GOST 25336; - kolba 2-10-2 według GOST 1770; - pipety o pojemności 1, 2, 5, 10, 25 i 50 cm3; - chłonna wata według GOST 5556; - selen klasy mikrofalowej; - 3,3 ¢ - kwas chlorowodorowy diaminobenzydyny, roztwór o ułamku masowym 0,5%; przygotowany przy użyciu świeżo przegotowanej, schłodzonej wody destylowanej; roztwór jest stabilny przez 4 godziny; - kwas siarkowy według GOST 4204, roztwór o ułamku masowym 10%; - sól disodowa etylenodiaminy-N, N, N ¢, N ¢, -kwas tetraoctowy, 2-woda (trilon B) zgodnie z GOST 10652, roztwór stężający c (C 10 H 14 N 2 Na 2 O 8 × 2 H 2 0) \u003d 0,1 mol / dm 3; - kwas mrówkowy według GOST 5848, roztwór o ułamku masowym 10%; - wodny amoniak według GOST 3760, roztwór o ułamku masowym 10%; - toluen według GOST 5789; - chlorek amonu według GOST 3773; roztwór o ułamku masowym 20%; - uniwersalny wskaźnik papieru; - selen, główny roztwór o stężeniu masowym selenu 1 mg/cm 3 jest przygotowywany zgodnie z GOST 4212; - selen, roztwór roboczy o stężeniu masowym selenu 0,01 mg/cm3 przygotowuje się w następujący sposób: roztwór podstawowy rozcieńcza się 100-krotnie wodą. 7.1.3 Przygotowanie do analizy W celu zbudowania wykresu kalibracyjnego pobiera się kolejno 1, 2, 3, 4 cm3 roztworu roboczego w szklankach o pojemności 100 cm3, dodaje się 50 cm3 roztworu chlorku amonu, a następnie roztwór kwasu siarkowego do pH roztworu wynosi 2,5, oznaczając pH potencjometrem lub wskaźnikiem papierowym, dodać 2 cm3 roztworu kwasu mrówkowego i 4 cm3 roztworu kwasu chlorowodorowego 3,3 ¢-diaminobenzydyny, wymieszać szklanym pręcikiem i pozostawić na 40 minut, następnie dodać wodny roztwór amoniaku, doprowadzić pH roztworu do 6 - 7, przenieść do rozdzielacza o pojemności 100 cm3, dodać 10 cm3 toluenu w dwóch porcjach (6 i 4 cm3), każdorazowo wstrząsając przez 1 min. Po dodaniu każdej porcji oddzielić warstwę toluenu, przesączyć przez watę do kolby miarowej o pojemności 10 cm3 i dodać toluen do kreski. Roztwór umieszcza się w kuwetach i mierzy gęstość optyczną w stosunku do gęstości optycznej toluenu przy długości fali 420 nm. Na podstawie uzyskanych wyników budowany jest wykres kalibracyjny, wykreślający na osi odciętych masę selenu w miligramach, a na osi rzędnych odpowiadającą jej wartość gęstości optycznej. 7.1.4 Przeprowadzanie analizy W szklance o pojemności 100 cm 3 pobiera się 10 - 25 cm 3 roztworu badanej próbki przygotowanej według 6.1.4, 50 cm 3 roztworu chlorku amonu, 5 cm 3 roztworu Trilon B Następnie, dodając roztwór wodnego amoniaku, doprowadzić pH roztworu do 2,5, mierząc pH za pomocą potencjometru lub wskaźnika papierowego. Dodać 2 cm3 roztworu kwasu mrówkowego, 4 cm3 roztworu kwasu solnego 3,3 ¢-diaminobenzydyny, roztwór wymieszać szklaną pałeczką i pozostawić na 40 minut, następnie dodać roztwór wodny amoniaku, dostosować pH roztworu 6-7, przenieść do rozdzielacza o pojemności 100 cm3, dodać 10 cm3 toluenu w dwóch porcjach (6 i 4 cm3) za każdym razem wstrząsając przez 1 minutę. Po każdym dodaniu warstwę toluenu należy oddzielić filtrując przez watę do kolby miarowej o pojemności 10 cm3 i uzupełnić toluenem do kreski. Pomiar gęstości optycznej przeprowadza się zgodnie z 7.1.3. Masę selenu w miligramach określa się z krzywej kalibracyjnej. 7.1.5 Przetwarzanie wyników obliczona według wzoru

(11)

Gdzie t 1 - masa selenu w analizowanym roztworze wyznaczona zgodnie z krzywą kalibracyjną, mg; t- masa próbki siarki, g; V- objętość roztworu wybranego do analizy, cm 3 . Za wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności, równej 15% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 10%. Metoda fotometryczna oznaczania udziału masowego selenu przy użyciu 3,3 ¢-diaminobenzydyny jest dowolna. 7.2 Metoda fotometryczna z użyciem siarczanu hydrazyny 7.2.1 Esencja metody Metoda opiera się na fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej barwnego roztworu pierwiastkowego selenu otrzymanego przez redukcję związków selenu hydrazyną. 7.2.2 Aparatura, odczynniki i roztwory: - spektrofotometr z granicą promieniowania widzialnego i kuwety o grubości warstwy roztworu pochłaniającego światło 1 i 2 cm, typ SF; - kolba Kn-2-100-18 THS według GOST 25336; - cylinder 3-50 według GOST 1770; - kolby 2-100-2, 2-1000-2 według GOST 1770; - pipety o pojemności 1, 2, 5, 10 i 20 cm3; - kwas siarkowy według GOST 4204, chemicznie czysty, rozcieńczony 1:2; - kwas azotowy według GOST 4461, chemicznie czysty, o gęstości 1,4 g / cm 3; - tetrachlorek węgla według GOST 20288, chemicznie czysty; - brom według GOST 4109, chemicznie czysty; - mieszanina bromu i czterochlorku węgla, wzięta 2:3; - siarczan hydrazyny według GOST 5841, roztwór o ułamku masowym 1%; - selen klasy mikrofalowej; - roztwór główny o stężeniu masowym selenu 1 mg / cm 3 przygotowuje się zgodnie z GOST 4212 lub w następujący sposób: odważa się 1 g selenu, zapisując wynik ważenia w gramach do czwartego miejsca po przecinku, rozpuszczony w 10 cm 3 kwas azotowy stężony, odparowany do sucha, jednokrotnie zalać 10 cm3 wody, odparować do sucha, przenieść do kolby miarowej o pojemności 1000 cm3, dodać wodę do kreski i wymieszać; - roztwór roboczy o stężeniu masowym selenu 0,1 mg/cm3 przygotowuje się przez 10-krotne rozcieńczenie roztworu podstawowego wodą. 7.2.3 Przygotowanie do analizy Do budowy wykresu kalibracyjnego w kolbach stożkowych o pojemności 100 cm3, pipeta 0,5; 2; 4, 10; piętnaście; 30 cm3 roztwór roboczy zawierający odpowiednio 0,05; 0,2; 0,4; 1,0; 1,5; 3,0 mg selenu rozcieńczyć roztworem kwasu siarkowego do 40 cm3 i dodać 1 cm3 roztworu siarczanu hydrazyny. Zawartość kolby delikatnie podgrzewa się do wrzenia i chłodzi pod bieżącą zimną wodą. Schłodzony roztwór przenosi się do kolby miarowej o pojemności 50 cm3 i uzupełnia wodą do kreski. Gęstość optyczną roztworów mierzy się w odniesieniu do wody w kuwecie o grubości warstwy absorbującej światło 2 cm przy długości fali 600 nm. Na podstawie uzyskanych danych budowany jest wykres kalibracyjny, wykreślający na osi odciętych masę selenu w miligramach, a na osi rzędnych odpowiadającą jej wartość gęstości optycznej. 7.2.4 Przeprowadzanie analizy 10-40 cm3 roztworu (w zależności od zawartości selenu) przygotowanego zgodnie z pkt 6.1.4 pobiera się pipetą, przenosi do kolby stożkowej o pojemności 100 cm3, dodaje się 1 cm3 siarczanu hydrazyny . Zawartość kolby delikatnie podgrzewa się do wrzenia i chłodzi pod bieżącą zimną wodą. Powstały czerwony kolor roztworu wskazuje na obecność selenu. Schłodzony roztwór przenosi się do kolby miarowej o pojemności 50 cm3, uzupełnianej wodą do kreski. Pomiar gęstości optycznej analizowanego roztworu przeprowadza się zgodnie z 7.2.3. Roztwór odniesienia jest roztworem przygotowanym w tych samych warunkach iz taką samą ilością odczynników, ale bez analizowanego roztworu. Masę selenu w analizowanym roztworze w miligramach wyznacza się zgodnie z krzywą kalibracyjną. 7.2.5 Przetwarzanie wyników Udział masowy selenu X 7,%, obliczona według wzoru

(12)

Gdzie t 1 - masa selenu znaleziona zgodnie z krzywą kalibracyjną, mg; t- masa próbki siarki, g; V

8 WYZNACZANIE FRAKCJI MASOWEJ ŻELAZA

8.1 Istota metody Metoda opiera się na fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej kompleksu żelaza czerwonego (11) z o-fenantroliną przy pH 3 - 4. 8.2 Sprzęt, odczynniki i roztwory: - spektrofotometr typu SF z granica promieniowania widzialnego i kuwety o grubości warstwy pochłaniającej światło z roztworem 1 i 2 cm; - Laboratoryjny elektryczny piec oporowy typu SNOL, zapewniający stabilną temperaturę grzania (500 ± 10) ° С; - jednopalnikowa kuchenka elektryczna według GOST 14919; - cylinder 1-10 według GOST 1770; - kolby 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 według GOST 1770; - pipety o pojemności 5, 10, 20, 25 i 50 cm3; - tygiel H-20 według GOST 19908; - kwas azotowy według GOST 4461, chemicznie czysty, rozcieńczony 1:1; - kwas siarkowy według GOST 4204, chemicznie czysty rozcieńczony 1:2; - hydroksyloamina chlorowodorowa według GOST 5456, roztwór o ułamku masowym 10%; - cytrynian sodu według GOST 22280, roztwór o ułamku masowym 25% i pH 3 - 5; - o-fenantrolina, h., roztwór o udziale masowym 0,25%, otrzymany przez rozpuszczenie w gorącej wodzie (świeżo przygotowany); - ałun żelazowo-amonowy, chemicznie czysty; - roztwór główny o stężeniu masowym żelaza 0,1 mg/cm 3 przygotowuje się w następujący sposób: 0,8635 g ałunu żelazowo-amonowego rozpuszcza się w wodzie Z przez dodanie 4 cm 3 stężonego kwasu siarkowego i uzupełnienie wodą w kolbie miarowej o pojemności 1 dm 3 do kreski, roztwór roboczy o stężeniu masowym żelaza 0,01 mg/cm 3 przygotowuje się 10-krotnie rozcieńczenie roztworu podstawowego wodą. 8.3 Przygotowanie do analizy Aby skonstruować krzywą kalibracyjną, 0; 2.5; 5; dziesięć; 12,5; piętnaście; 20; 25 i 30 cm3 roztworu roboczego zawierającego odpowiednio 0,000; 0,025; 0,050, 0,100, 0,125; 0,200; 0,250 i 0,300 mg żelaza, rozcieńczyć wodą do 20 cm3, dodać 1 cm3 roztworu chlorowodorku hydroksyloaminy, odstawić na 5 minut, następnie dodać 5 cm3 roztworu o-fenantroliny, 2 cm3 roztworu cytrynianu sodu, dodać wodę do znaku i wymieszać. Po 15 minutach mierzy się gęstość optyczną roztworów w odniesieniu do wody przy długości fali 500 nm w kuwecie o grubości warstwy roztworu absorbującego światło równej 1 cm wartości gęstości optycznej. 8.4 Analiza (20 ± 1) g siarki jest ważona, zapisując wynik ważenia w gramach z dokładnością do czwartego miejsca po przecinku, umieszczana w tyglu kwarcowym, starannie wypalana, a pozostałość jest kalcynowana w (500 ± 10) ° C przez 15 - 20 minuty. Po schłodzeniu pozostałość w tyglu wlewa się do 10 cm3 roztworu kwasu azotowego, ogrzewa przez około 10 minut, ostrożnie dodaje 2 cm3 roztworu kwasu siarkowego i odparowuje do pojawienia się białych oparów. Następnie ostudź i dodaj 20 cm3 wody. Otrzymany roztwór przesącza się i ilościowo przenosi do kolby miarowej o pojemności 100 cm3. Roztwór służy do określenia udziału masowego manganu i miedzi. 5 cm3 porcji roztworu pobiera się pipetą, umieszcza się w kolbie miarowej o pojemności 50 cm3, rozcieńcza wodą do 20 cm3, dodaje się 1 cm3 roztworu kwasu solnego hydroksyloaminy, inkubuje przez 5 minut, następnie 5 cm3 roztworu o-fenantroliny, 2 cm3 dodaje się roztwór cytrynianu sodu, do kreski dodaje się wodę, miesza i po 15 minutach mierzy gęstość optyczną analizowanego roztworu zgodnie z 8.3. Roztwór odniesienia to roztwór sporządzony w tych samych warunkach iz taką samą ilością odczynników, ale bez analizowanego produktu. Masę żelaza w analizowanym roztworze w miligramach wyznacza się zgodnie z krzywą kalibracyjną. 8.5 Przetwarzanie wyników Udział masowy żelaza X 8,% oblicza się ze wzoru

(13)

Gdzie t 1 - masa żelaza znaleziona zgodnie z krzywą kalibracyjną, mg; t- masa próbki siarki, g; V- objętość roztworu wybranego do analizy, cm 3 . Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności 20%. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 10% wartości średniej. Metoda fotometryczna oznaczania udziału masowego żelaza za pomocą o-fenantroliny jest dowolna.

9 WYZNACZANIE UDZIAŁU MASOWEGO MANGANU

9.1 Metoda fotometryczna z użyciem formaldoksymu 9.1.1 Esencja metody Metoda opiera się na fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej brązowo-czerwonego kompleksu utworzonego przez mangan z formaldoksymem. 9.1.2 Aparatura, odczynniki i roztwory: - Spektrofotometr typu SF z granicą promieniowania widzialnego i kuwety o grubości warstwy roztworu pochłaniającego światło 1 cm; - Laboratoryjny elektryczny piec oporowy typu SNOL, zapewniający stabilną temperaturę grzania (400 ± 10) ° С; - łaźnia wodna lub piec jednopalnikowy według GOST 14919; - kolby 2-25-2, 2-1000-2 według GOST 1770; - pipety o pojemności 1, 2, 5 i 10 cm3; - cylinder 1-5 według GOST 1770; - kwas chlorowodorowy hydroksyloaminy zgodnie z GOST 5456; - formalina według GOST 1625; roztwór o ułamku masowym 38% formaldehydu; - siarczan manganu według GOST 435; - kwas siarkowy wg GOST 4204, chemicznie czysty, gęstość 1,84 g/cm 3 ; - uniwersalny wskaźnik papieru; - formaldoksym (CH 2 NOH), 1 M roztwór, sporządzony w następujący sposób: 7,0 g chlorowodorku hydroksyloaminy rozpuszcza się w niewielkiej ilości wody w kolbie miarowej o pojemności 1 dm 3, dodaje się 7,9 g formaliny i doprowadza do znak wodą. Rozwiązanie jest stabilne przez 1 miesiąc; - mangan, roztwór główny o stężeniu masowym 1 mg/cm 3 przygotowuje się w następujący sposób: 2,743 g siarczanu manganu, otrzymanego z 5-wodnego siarczanu manganu przez suszenie w temperaturze (400 ± 10)°C do stałej masy , rozpuszcza się w kolbie miarowej o pojemności 1 dm 3 w wodzie z dodatkiem 1 cm 3 stężonego kwasu siarkowego i rozcieńcza wodą do kreski; - mangan, roztwór roboczy o stężeniu masowym manganu 0,01 mg/cm3 wytwarza się przez 100-krotne rozcieńczenie roztworu podstawowego; - wodorotlenek sodu zgodnie z GOST 4328, roztwór o stężeniu c (NaOH) = 1 mol / dm 3 (1 n.). 9.1.3 Przygotowanie do analizy Aby zbudować wykres kalibracyjny w kolbach miarowych o pojemności 25 cm 3 wybierz kolejno 1,0; 2.0; 3.0; 4,0 i 5,0 cm3 roztworu roboczego zawierającego odpowiednio 0,01; 0,02, 0,03; 0,04 i 0,05 mg manganu, dodać 2 cm3 roztworu formaldoksymu i natychmiast zobojętnić w obecności papierka lakmusowego uniwersalnego roztworem wodorotlenku sodu, dodać kolejne 2 cm3 roztworu wodorotlenku sodu i do kreski dodać wodę i pozostawić na 10 minut. Następnie ogrzewano w łaźni wodnej w (70 ± 2) °C przez 5 min, schłodzono do temperatury pokojowej i zmierzono gęstość optyczną roztworu przy długości fali 455 nm, stosując wodę jako roztwór odniesienia. Na podstawie uzyskanych wyników budowany jest wykres kalibracyjny, wykreślający masę manganu w miligramach na osi odciętej oraz odpowiadającą jej wartość gęstości optycznej na osi rzędnych. 9.1.4 Przeprowadzanie analizy W kolbie miarowej o pojemności 25 cm3 pobiera się 10 cm3 roztworu przygotowanego zgodnie z 8.4, dodaje 2 cm3 roztworu formaldoksymu, zobojętnia roztworem wodorotlenku sodu w obecności papierka lakmusowego uniwersalnego i 2 cm Dodaje się 3 l roztworu wodorotlenku sodu i uzupełnia wodą do kreski, pozostawiając na 10 min. Następnie ogrzewać w łaźni wodnej w (70 ± 2) °C przez 5 min, schłodzić do temperatury pokojowej i zmierzyć gęstość optyczną analizowanego roztworu względem wody zgodnie z 9.1.3. Masę manganu w miligramach określa się z krzywej kalibracyjnej. 9.1.5 Przetwarzanie wyników obliczona według wzoru

(14)

Gdzie t 1 - masa manganu w roztworze badanej próbki, znaleziona zgodnie z krzywą kalibracyjną, mg; V t jest wagą próbki siarki, g. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności, równej 15% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 10%. Metoda fotometryczna oznaczania udziału masowego manganu przy użyciu formaldoksymu jest arbitralna. 9.2 Metoda fotometryczna z użyciem jodku potasu 9.2.1 Esencja metody Metoda opiera się na fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej barwnego kompleksu powstałego w wyniku utleniania manganu (11) jodkiem potasu. 9.2.2 Aparatura, odczynniki i roztwory: - Spektrofotometr typu SF z granicą promieniowania widzialnego i kuwety o grubości warstwy roztworu pochłaniającego światło 1 i 2 cm; - jednopalnikowa kuchenka elektryczna według GOST 14919; - kolby 2-25-2, 2-500-2 według GOST 1770; - szkło B-2-50 THS według GOST 25336; - pipety o pojemności 2, 5, 10, 20, 50 cm3; - kwas azotowy według GOST 4461; chemicznie czysty, rozcieńczony 1:1; - kwas siarkowy według GOST 4204; chemicznie czysty, rozcieńczony 1:2; - kwas ortofosforowy według GOST 6552; chemicznie czysty roztwór o ułamku masowym 85%; - jodan potasu (meta); - woda destylowana, dwukrotnie destylowana; - nadmanganian potasu według GOST 20490-75; - roztwór główny o stężeniu masowym manganu 0,1 mg/cm3 przygotowuje się w następujący sposób: odważa się 0,1440 g nadmanganianu potasu, zapisując wynik ważenia w gramach z dokładnością do czwartego miejsca po przecinku, rozpuszczony w wodzie podwójnie destylowanej w kolbie miarowej z pojemność 500 cm 3 ; - roztwór roboczy o stężeniu masowym manganu 0,01 mg/cm3 przygotowuje się przez 10-krotne rozcieńczenie roztworu podstawowego wodą. Do zbudowania wykresu kalibracyjnego w szklance o pojemności 50 cm3 odpipetować 2, 3, 4, 6 i 8 cm3 roztworu roboczego zawierającego odpowiednio 0,02; 0,03; 0,04; 0,06 i 0,08 mg manganu, dodać 2 - 3 krople kwasu fosforowego, 20 mg jodku potasu, delikatnie podgrzać do wrzenia, gotować 1 - 2 min, ostudzić, przenieść do kolby miarowej o pojemności 25 cm 3 i dodaj wodę do znaku. Zawartość kolby miesza się i mierzy się gęstość optyczną roztworów w odniesieniu do wody przy długości fali 540 nm, stosując kuwety o grubości warstwy absorbującej światło roztworu 2 cm odpowiadającej wartości gęstości optycznej. 9.2.4. Przeprowadzanie analizy 20 cm3 roztworu przygotowanego zgodnie z punktem 8.4 pobiera się pipetą, przenosi do szklanki o pojemności 50 cm3, dodaje się 2-3 krople kwasu fosforowego, dodaje się 20 mg jodku potasu, ostrożnie ogrzewa do wrzenia , gotować przez 1-2 minuty, schładzać, przenosić do kolby pomiarowej o pojemności 25 cm3, do kreski dodać wodę, wymieszać i zmierzyć gęstość optyczną analizowanego roztworu zgodnie z 9.2.3. Masę manganu w analizowanym roztworze w miligramach wyznacza się zgodnie z krzywą kalibracyjną. 9.2.5 Przetwarzanie wyników Udział masowy manganu X 9,%, znajdź według wzoru

(15)

Gdzie t 1 - masa manganu znaleziona zgodnie z krzywą kalibracyjną, mg; t- masa próbki siarki, g; V- objętość roztworu wybranego do analizy, cm 3 . Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności równej 30% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 15%.

10 WYZNACZANIE UDZIAŁU MASOWEGO MIEDZI

10.1 Metoda fotometryczna z zastosowaniem dietyloditiokarbaminianu ołowiu 10.1.1 Esencja metody Metoda opiera się na fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej chloroformowego ekstraktu miedzi(II) z dietyloditiokarbaminianem ołowiu 10.1.2 Sprzęt, odczynniki i roztwory: - spektrofotometr z granicą promieniowania widzialnego i kuwety z roztworem absorbującym światło o grubości warstwy 1 cm , SF-4A, SF-16 lub SF-26; - kolby 2-10-2, 2-1000-2 według GOST 1770; - lejek VD-1-100 XC według GOST 25336; - cylindry 3-100, 1-500 według GOST 1770; - pipety o pojemności 1, 5, 10, 20 i 50 cm3; - chłonna wata według GOST 5556; - kwas siarkowy zgodnie z GOST 4204, roztwór stężenia c (H 2 SO 4) = 1 mol / dm 3 (1 n.); - wskaźnik uniwersalny papierek lakmusowy; - dietyloditiokarbaminian ołowiu, roztwór o udziale masowym 0,25% w czterochlorku węgla lub chloroformie; - N,N-dietyloditiokarbaminian sodu według GOST 8864, roztwór o ułamku masowym 0,4%; - winian sodu lub winian potasu; - kwas octowy ołowiu według GOST 1027, roztwór o ułamku masowym 0,4%; - wskaźnik czerwieni fenolowej, roztwór wodny o ułamku masowym 0,1%; - wodny amoniak według GOST 3760, roztwór o ułamku masowym 5%; - chloroform, chemicznie czysty lub czterochlorek węgla zgodnie z GOST 20288. Uwaga - Odczynniki - dietyloditiokarbaminian sodu, winian sodu lub potasu, octan ołowiu, czerwień fenolowa, wodny roztwór amoniaku w chloroformie lub czterochlorku węgla - stosuje się w przypadku braku gotowego roztworu dietyloditiokarbaminianu ołowiu o ułamkach masowych 0,025%, który sporządza się w następujący sposób: odważa się 50 cm3 roztworu dietyloditiokarbaminianu sodu i 1 g winianu sodu (potasu), odnotowując wynik ważenia w gramach z dokładnością do czwartego miejsca po przecinku, umieszczając w rozdzielacz o pojemności 1 dm 3, dodać 30 cm 3 roztworu octanu ołowiu, wymieszać i zneutralizować wodnym roztworem amoniaku w obecności czerwieni fenolowej. Roztwór razem z białym osadem w zawiesinie wytrząsa się z 500 cm3 czterochlorku węgla lub chloroformu. Osad powinien się rozpuścić. Następnie oddzielić warstwę wodną, ​​wstrząsnąć warstwę niewodną z dwiema porcjami wody po 100 cm3 każda. Warstwę niewodną oddziela się przez filtrację przez bawełnę chłonną do kolby miarowej o pojemności 1 dm 3 i dopełnia chloroformem lub czterochlorkiem węgla do kreski. Rozwiązanie jest stabilne przez 1 miesiąc. - siarczan miedzi według GOST 4165; - roztwór główny o stężeniu masowym miedzi 0,1 mg/cm3 przygotowuje się w następujący sposób: odważa się 0,3928 g krystalicznego siarczanu miedzi, zapisując wynik ważenia w gramach do czwartego miejsca po przecinku, rozpuszczony w wodzie z dodatkiem 2 cm 3 stężony kwas siarkowy w kolbie miarowej o pojemności 1 dm 3, dodać roztwór z wodą do kreski i wymieszać; - roztwór roboczy o stężeniu masowym miedzi 0,001 mg/cm3 przygotowuje się przez 100-krotne rozcieńczenie roztworu podstawowego. 10.1.3 Przygotowanie do analizy Aby zbudować wykres kalibracyjny w rozdzielaczach o pojemności 100 cm 3 wybierz kolejno 1,0; 5.0; 10,0; 15,0 i 20,0 cm3 roztworu roboczego zawierającego odpowiednio 0,001; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020 mg miedzi i uzupełnić wodą do objętości 20 cm3. Dodając roztwór kwasu siarkowego, doprowadzić pH do 1 - 6 w obecności papierka lakmusowego uniwersalnego, dodać 5 cm3 roztworu dietyloditiokarbaminianu ołowiu i wstrząsać przez 2 minuty. Następnie warstwa niewodna jest oddzielana, filtrowana przez bawełnę chłonną do kolby miarowej o pojemności 10 cm 3 . Następnie dodaje się kolejne 4 cm3 roztworu dietyloditiokarbaminianu ołowiu, wytrząsa przez 1 min, warstwę niewodną oddziela się, przesącza przez watę i dodaje do roztworu w kolbie miarowej i uzupełnia chloroformem lub czterochlorkiem węgla do znak. Gęstość optyczną mierzy się przy długości fali 435 nm, stosując jako roztwór odniesienia chloroform lub tetrachlorek węgla. Na podstawie uzyskanych wyników budowany jest wykres kalibracyjny, wykreślający na osi odciętych masę miedzi w miligramach, a na osi rzędnych odpowiadającą jej wartość gęstości optycznej. 10.1.4 Przeprowadzanie analizy 10 cm3 badanego roztworu próbki, przygotowanego zgodnie z pkt. 8.4, umieszcza się w rozdzielaczu o pojemności 100 cm3, dopełnia wodą do 20 cm3. Dodając roztwór kwasu siarkowego, doprowadzić pH do 1 - 6 w obecności papierka lakmusowego uniwersalnego, dodać 5 cm3 roztworu dietyloditiokarbaminianu ołowiu i wstrząsać przez 2 minuty. Warstwę niewodną oddziela się przez sączenie przez bawełnę chłonną do 10 cm3 kolby miarowej. Następnie dodaje się kolejne 4 cm3 roztworu dietyloditiokarbaminianu ołowiu, wytrząsa się przez 1 min, warstwę niewodną oddziela się, przesącza przez watę, dodaje do roztworu w kolbie miarowej i uzupełnia chloroformem lub czterochlorkiem węgla do znak. Gęstość optyczną analizowanego roztworu mierzy się zgodnie z 10.1.3, stosując jako roztwór odniesienia roztwór przygotowany w tych samych warunkach iz taką samą ilością odczynników, ale bez analizowanego roztworu. Masę miedzi w analizowanym roztworze wyznacza się zgodnie z krzywą kalibracyjną. 10.1.5 Przetwarzanie wyników Udział masowy miedzi X 10,%, znajdź według wzoru

(16)

Gdzie t 1 - masa miedzi w analizowanej próbce znaleziona z krzywej kalibracyjnej, mg; V- objętość roztworu wybranego do analizy, cm 3 ; t jest wagą próbki siarki, g. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności, równej 15% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 10%. Oznaczanie udziału masowego miedzi przy użyciu dietyloditiokarbaminianu ołowiu jest metodą arbitrażową. 10.2 Metoda fotometryczna z zastosowaniem dietyloditiokarbaminianu sodu 10.2.1 Esencja metody Metoda opiera się na: fotometrycznym pomiarze gęstości optycznej ekstraktu miedzi (II) z dietyloditiokarbaminianem sodu, zabarwionym na żółto. 10.2.2 Sprzęt, odczynniki i roztwory:- spektrofotometr z granicą promieniowania widzialnego i kuwety o grubości warstwy roztworu absorbującego 1 cm, typ SF; - kolby 2-500-2, 2-1000-2 według GOST 1770; - lejki VD-1-50 XC według GOST 25336; - cylinder 1-5 według GOST 1770; - pipety o pojemności 1, 2, 5 i 10 cm3; - laboratoryjna bibuła filtracyjna według GOST 12026; - kwas azotowy według GOST 4461, chemicznie czysty, rozcieńczony 1:1; - kwas siarkowy według GOST 4204-77, chemicznie czysty, rozcieńczony 1:2; - chloroform, chemicznie czysty; - amoniak według GOST 3760-79, chemicznie czysty, rozcieńczony 1:1; - sól disodowa kwasu etylenodiaminy-N, N, N ¢ N ¢ -tetraoctowego, 2-wodny (trilon B) według GOST 10652-73, chemicznie czysty, roztwór o ułamku masowym 10%; - N, N ¢ -dietyloditiokarbaminian sodu zgodnie z GOST 8864-71, roztwór o ułamku masowym 1% (świeżo przygotowany); - dipodstawiony cytrynian amonu, roztwór o udziale masowym 25%; - główny roztwór o stężeniu masowym miedzi 0,1 mg/cm3 przygotowuje się zgodnie z 10.1.2; - roztwór roboczy o stężeniu masowym miedzi 0,01 mg/cm przygotowuje się przez 10-krotne rozcieńczenie roztworu podstawowego. 10.2.3 Przygotowanie do analizy Aby zbudować wykres kalibracyjny w rozdzielaczach o pojemności 50 cm3, pipetą 1, 2, 4, 6, 8 cm3 roztworu roboczego zawierającego odpowiednio 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 mg miedzi i ostrożnie zobojętniono kroplami roztworem amoniaku, dodać 1 cm3 roztworu Trilon B, 5 cm3 roztworu cytrynianu amonu, 1 cm3 roztworu dietyloditiokarbaminianu sodu i 10 cm3 chloroformu. Otrzymany roztwór wstrząsa się przez 2 minuty. Po rozdzieleniu warstw warstwa chloroformu jest filtrowana przez suchy filtr papierowy i mierzy się gęstość optyczną barwnego ekstraktu przy długości fali 435 nm, w stosunku do roztworu przygotowanego w tych samych warunkach i z taką samą ilością odczynników, ale bez roboczego roztworu miedzi. Na podstawie uzyskanych danych budowany jest wykres kalibracyjny, wykreślający masę miedzi w miligramach na osi odciętej oraz odpowiadającą jej wartość gęstości optycznej na osi rzędnych. 10.2.4 Przeprowadzanie analizy 10 cm3 roztworu przygotowanego według 8.4 pipetuje się do rozdzielacza o pojemności 50 cm3, a następnie analizuje według 10.2.3. Roztwór odniesienia jest roztworem przygotowanym w tych samych warunkach iz taką samą ilością odczynników, ale bez analizowanego roztworu. Masę miedzi w analizowanym roztworze wyznacza się zgodnie z krzywą kalibracyjną. 10.2.5 Przetwarzanie wyników Udział masowy miedzi X 10,%, obliczona według wzoru

(17)

Gdzie t 1 - masa miedzi w analizowanej próbce znaleziona z krzywej kalibracyjnej, mg; t- masa próbki siarki, g; V- objętość roztworu wybranego do analizy, cm 3 . Wynik analizy przyjmuje się jako średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie powinna przekraczać dopuszczalnej rozbieżności równej 25% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 15%.

11 WYZNACZANIE UDZIAŁU MASOWEGO ŻELAZA, MANGANU I MIEDZI

11.1 Istota metody Metoda polega na sfotografowaniu widm analizowanych próbek i próbek referencyjnych oraz wyznaczeniu udziału masowego żelaza, manganu i miedzi zgodnie z krzywą kalibracyjną. 11.2 Aparatura, odczynniki i roztwory: - spektrograf kwarcowy ISP-30 lub ISP-28 z jednosoczewkowym systemem oświetlenia; - generator łuku prądu przemiennego DG-2 w trybie iskrowym niskiego napięcia; - mikrofotometr IFO-451 (MF-2); - projektor widma SPP-1; - urządzenie do ostrzenia elektrod węglowych; - zaprawy agatowe lub chalcedonowe o średnicy 90 mm; - klisze fotograficzne spektrograficzne typu „mikro” o czułości 90 jednostek; - lampa na podczerwień; - elektrody węglowe o specjalnej klasie czystości 7-4 lub C-1; elektroda dolna z kraterem o średnicy 4 mm i głębokości 4 mm; górna elektroda jest ostrzona na ściętym stożku z platformą 2 mm; - tlenek żelaza; - tlenek miedzi (II) według GOST 16539; - tlenek manganu (IV) według GOST 4470; - osy siarkowe. rozdz. 16-5; - deweloper i utrwalacz; - techniczny alkohol etylowy według GOST 18300, destylowany. 11.3 Przygotowanie do analizy Próbkę główną siarki o udziale masowym żelaza, manganu i miedzi, po 10% każdego pierwiastka, przygotowuje się w następujący sposób: 6,027 g siarki o.p. zmieszany z 1,429 g tlenku żelaza, 1,253 g tlenku miedzi i 1,291 g tlenku manganu. Mieszaninę rozdrabnia się w moździerzu agatowym pod warstwą alkoholu przez 1,5 - 2 godziny, a następnie suszy w lampie podczerwieni w (80 ± 2)°C do stałej masy. Próbki odniesienia przygotowuje się z próbki głównej przez kolejne rozcieńczanie czystej siarki. Udział masowy żelaza, manganu i miedzi w próbkach, %: pierwsza próbka porównawcza – po 1; druga próbka porównania - 0,3; trzecia próbka porównawcza - po 0,1; czwarta próba porównawcza - po 0,03; piąta próbka porównawcza - po 0,01; szósta próbka porównawcza - 0,003 każda; siódma próba porównawcza - 0,001 każda. Próbki porównawcze, podobnie jak próbka główna, są przygotowywane w moździerzu agatowym pod warstwą alkoholu. Próbki są przechowywane w plastikowych pojemnikach ze zmielonymi korkami. Próbki odniesienia wprowadza się do otworu elektrody dolnej za pomocą płytki dozującej wykonanej ze szkła organicznego. Między elektrodami z generatora DG-2 zapalana jest iskra niskiego napięcia o prądzie 6 A, odległość między elektrodami wynosi 2 mm, ekspozycja wynosi 25 s. Widma próbek referencyjnych fotografuje się trzykrotnie za pomocą spektrografu przy szerokości szczeliny 0,01 mm. Na otrzymanych spektrogramach mierzy się zaczernienie linii analitycznych i tła przy liniach analitycznych zgodnie z tabelą 5. Tablica 5 Na podstawie wyników fotometrii widm próbek porównawczych budowane są wykresy kalibracyjne we współrzędnych - masa frakcja (żelaza, manganu i miedzi) - zaczernienie linii analitycznych. 11.4 Analiza Próbka siarki do analizy jest kruszona w alkoholu do tej samej wielkości co próbki odniesienia, a zaczernienie linii analitycznych jest mierzone zgodnie z 11.3. Na podstawie wyników fotometrii widm zgodnie z krzywą kalibracyjną określa się udział masowy żelaza, manganu i miedzi w analizowanej próbce. Wynik analizy przyjmuje się jako średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, między którymi względna dopuszczalna rozbieżność nie powinna przekraczać dopuszczalnej rozbieżności równej 30% wartości średniej. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 15%. Powtarzalność metody spektralnej oznaczania udziału masowego żelaza, manganu i miedzi w siarce charakteryzuje się średnim błędem kwadratowym ± 15%.

12 WYZNACZANIE UDZIAŁU MASOWEGO WODY

12.1 Istota metody Metoda opiera się na określeniu masy ubytku masy w wyniku suszenia w temperaturze (70 ± 2) °C 12.2 Sprzęt: - Szafa susząca typu SNOL zapewniająca stabilną temperaturę grzania (70 ± 2) °C; - kubek ChBN-2 zgodnie z GOST 25336. 12.3 Analiza (100 ± 1) g siarki w kawałkach i (10 ± 1) g siarki mielonej odważa się w kubkach wysuszonych do stałej masy, suszonych w piecu w temperaturze (70 ± 2) ° C do stałej masy i zważone. Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do trzeciego miejsca po przecinku. 12.4 Przetwarzanie wyników Udział masowy wody X 11,%, obliczona według wzoru

Gdzie t- masa próbki siarki, g; t 1 - masa pozostałości po wysuszeniu, g. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, przy czym bezwzględna dopuszczalna rozbieżność, jak również bezwzględny błąd całkowity wyników analizy nie przekraczać wartości określonych w tabeli 6. Tabela 6 W procentach

13 OKREŚLANIE SKŁADU PARTYKULACYJNEGO

13.1 Istota metody Metoda opiera się na oznaczeniu masy frakcji , uzyskane przez przesiewanie próbek na sitach. 13.2. Sprzęt i odczynniki: - sita z płaszczem o średnicy 75 mm, wysokości 45 mm, oczkach 014 N i 0071 N wg GOST 6613; - szczotka fletowa (nr 18 z włosia końskiego); - szafa susząca typu SNOL, zapewniająca stabilną temperaturę grzania (70 ± 2) ° С; - kubek CH według GOST 25336; - kubek CCC zgodnie z GOST 25336. 13.3 Przeprowadzanie testu (20 ± 1) g mielonej siarki wysuszonej w (20 ± 2) ° С przenosi się na sito z siatką 014 N, sito z 0071 H pod nią umieszcza się siatkę, a następnie tacę i przesiewanie przeprowadza się w ciągu 20 min. Następnie otwórz pokrywkę, zmiażdż grudki siarki na sitach miękką szczoteczką i usuń siarkę z tyłu sita na następne sito lub tackę. Przesiewanie powtarza się, aż pozostałość na sitach przestanie się zmniejszać. Uwaga - W przypadku braku urządzenia do przesiewania mechanicznego przesiewanie przeprowadza się ręcznie na tych samych sitach, wycierając siarkę na sicie szczotką. Pod koniec przesiewania pozostałość przenosi się za pomocą pędzla do ważonego kubka i waży. Wyniki wszystkich ważeń w gramach są zapisywane z dokładnością do trzeciego miejsca po przecinku. 13.4 Przetwarzanie wyników Pozostałości na sicie X 12 % obliczona według wzoru

Gdzie t- masa próbki siarki, g; t 1 - masa pozostałości na sicie, g. Jako wynik analizy przyjmuje się średnią arytmetyczną wyników dwóch równoległych oznaczeń, których względna rozbieżność nie przekracza dopuszczalnej rozbieżności, równej 10% średniej wartość. Granice dopuszczalnego względnego błędu całkowitego wyniku analizy ± 7%.

DANE INFORMACYJNE

REGULAMIN REFERENCYJNY I DOKUMENTY TECHNICZNE

	Numer akapitu, akapit
GOST 127,3-93	1.8
GOST 435-77	9.1.2
GOST 1027-67	6.1.2 ; 10.1.2
GOST 1625-89	9.1.2
GOST 1770-74	4.2 ; 5.4.2 ; 6.1.2 ; 6.3.2 ; 7.1.2 ; 7.2.2 ; 8.2 ; 9.1.2 ; 9.2.2 ; 10.1.2 ; 10.2.2
GOST 1973-77	6.1.2 ; 6.3.2
GOST 2053-77	5.4.2
GOST 2603-79	5.2.2
GOST 3118-77	6.1.2
GOST 3760-79	7.1.2 ; 10.1.2 ; 10.2.2
GOST 3765-78	6.3.2
GOST 3773-72	7.1.2
GOST 3776-78	5.1.2
GOST 4109-79	6.1.2 ; 7.2.2
GOST 4165-78	10.1.2
GOST 4166-76	5.1.2
GOST 4171-76	5.1.2
GOST 4204-77	5.1.2 ; 6.1.2 ; 6.3.2 ; 7.1.2 ; 7.2.2 ; 8.2 ; 9.1.2 ; 9.2.2 ; 10.1.2 ; 10.2.2
GOST 4212-76	1.6 ; 6.1.2 ; 7.1.2 ; 7.2.2
GOST 4232-74	6.1.2
GOST 4328-77	4.2
GOST 4461-77	6.1.2 ; 6.3.2 ; 7.2.2 ; 8.2 ; 9.2.2 ; 10.2.2
GOST 4470-79	11.2
GOST 4517-87	1.6 ; 4.2 ; 6.1.2
GOST 4530-76	5.1.2
GOST 4919.1-77	1.6
GOST 4919.2-77	1.6
GOST 5456-79	8.2: 9.1.2
GOST 5556-81	5.1.2 ; 7.1.2 ; 9.1.2 ; 10.1.2
GOST 5789-78	7.1.2
GOST 5841-74	6.3.2 ; 7.2.2
GOST 5848-73	7.1.2
GOST 5955-75	5.2.2
GOST 6613-86	5.2.2 ; 6.2.2 ; 13.2
GOST 6552-80	9.2.2
GOST 6709-72	1.4
GOST 7172-76	6.3.2
GOST 7328-82	1.4
GOST 7995-80	5.1.2
GOST 8864-71	10.1.2 ; 10.2.2
GOST 9147-80	5.1.2 ; 5.4.2 ; 6.3.2
GOST 10485-75	6.1.2
GOST 10652-73	7.1.2 ; 10.2.2
GOST 12026-76	4.2 ; 5.4.2 ; 6.3.2 ; 10.2.2
GOST 13045-81	5.1.2
GOST 13647-78	6.1.2
GOST 14919-83	3.2 ; 5.4.2 ; 6.1.2 ; 6.3.2: 8.2 ; 9.1.2 ; 9.2.2
GOST 16539-79	5.1.2 ; 11.2
GOST 18300-87	4.2 ; 5.4.2 ; 6.2.2 ; 6.3.2 ; 11.2
GOST 19908-90	3.2 ; 5.3.2 ; 6.3.2 ; 8.2
GOST 20288-74	5.4.2 ; 6.1.2 ; 7.2.2 ; 10.1.2
GOST 20490-75	5.1.2 ; 9.2.2
GOST 22280-76	8.2
GOST 24104-88	1.4
GOST 24363-80	4.2 ; 5.1.2
GOST 25336-82	3.2 ; 4.2 ; 5.1.2 ; 5.2.2 ; 5.3.2 ; 5.4.2 ; 6.1.2 ; 6.2.2 ; 6.3.2 ; 7.1.2 ; 7.2.2 ; 9.2.2 ; 10.1.2 ; 10.2.2 ; 12.2 ; 13.2
GOST 25794.1-83	1.6

MIĘDZYNARODOWY STANDARD

SIARKA TECHNICZNA

POBIERANIE I PRZYGOTOWANIE

Wydanie oficjalne

MKZH1 SUDAISCHVINNY SOVKG ALE STANDARYZACJA. METROLOGIA I CERTYFIKACJA Mińsk

GOST 127,3-M

Przedmowa

1 OPRACOWANE przez Pietistę ds. Badań i Rozwoju Przemysłu Siarkowego z Zakładem Pilotażowym, Ukraina

WPROWADZONE przez Sekretariat Techniczny Międzypaństwowej Rady ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji

2 PRZYJĘTE przez Międzystanową Radę ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji w dniu 21 października 1993 r. (rozkaz nr I do protokołu nr 4-93)

3 Dekretem Komitetu Federacji Rosyjskiej ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji z dnia 21 marca 1996 r. nr 200, międzystanowa norma GOST 127,3-93 została wprowadzona w życie bezpośrednio jako norma stanowa od 1 stycznia 1997 r.

3.2 Sprzęt do przygotowywania próbek:

Dzielniki są mechaniczne, zapewniając równomierny podział połączonej próbki;

Arkusz do cięcia próbek;

Szafa susząca zapewniająca stabilną temperaturę podgrzewana (70 ± 2)'C;

Młynki mechaniczne lub ręczne, które zapewniają mielenie próbki o wielkości cząstek nie większej niż 0,16 mm;

Wagi z błędem ważenia ±10 g;

Odbiorniki próbek do łączenia próbek;

Sita z kratkami 016 według GOST 6613.

4 PRÓBOWANIE

4.1 Pobieranie próbek siarki kodowej

4.1.1 Pobieranie próbek siarki w kawałkach odbywa się z pojazdów (gondolki, barki).

Dopuszcza się pobieranie próbek siarki podczas załadunku (rozładunku wagonów gondoli, barek), ze stosu przygotowanego do wysyłki, podczas formowania stosu podczas napełniania.

4.1.2 Z pojazdów pobiera się próbki punktowe za pomocą miarki w punktach równomiernie rozmieszczonych na powierzchni badanej masy.

Jeżeli we wskazanych miejscach znajdują się grudki siarki większe niż 50 mm, odbija się z nich kawałki o wielkości nie większej niż 25 mm i napełnia się tymi kawałkami łyżkę.

4.1.3 Masa próbki pierwotnej musi wynosić co najmniej 0,5 kg.

4,1 4 Minimalna liczba przyrostów N jest obliczana ze wzoru

l g \u003d 0,075 kVa / .

gdzie A/ jest masą badanej partii, t;

V - współczynnik zmienności ułamka masowego jednego w składnikach zanieczyszczeń siarkowych (popiół, kwasy organiczne lub kwasy). %

Współczynnik zmienności oblicza się według wzoru

GOST 127,3-9,1 pkt. cztery

gdzie o jest odchyleniem standardowym znaków jednego ze składników zanieczyszczeń (ułamek masowy popiołu, substancji organicznych lub kwasów),%;

X - średnia arytmetyczna jednego ze składników (ułamek masowy popiołu, substancji organicznych lub kwasów),%.

Uwagi

1 Składnik, dla którego ustalany jest współczynnik zmienności. określa każde przedsiębiorstwo na podstawie rzeczywistych danych wskaźników jakości i mniej niż miesięczny wynik

2 Jeżeli ustalenie współczynnika zmienności jest trudne lub niemożliwe, dostarcza się co najmniej jedną próbkę punktową na każde 10 g siarki.

4.1.5 Próbki pobiera się ze stosu po poluzowaniu w następujący sposób:

cała powierzchnia stosu (lub jego część) jest podzielona na kwadraty, których liczba powinna być równa liczbie próbek pierwotnych określonej w pkt 4.1.4. Próbki punktowe pobiera się ze środka kwadratu zgodnie z 4.1.2.

4.1.6 Podczas załadunku (rozładunku) siarki w pojazdy wybór dokonywany jest:

z przenośnika taśmowego (przenośnika) próbnikiem mechanicznym lub ręcznie czerpakiem – przejście na całej szerokości z okresem pobierania próbek zapewniającym minimalną liczbę próbek pierwotnych, obliczoną zgodnie z 4.1.4.

4.1.7 Podczas formowania stosu podczas zalewania pobieranie próbek odbywa się przez automatyczne lub mechaniczne przecięcie strumienia z okresem pobierania próbek zapewniającym minimalną liczbę próbek punktowych.

4.2 Pobieranie próbek ciekłej siarki

4.2.1 Próbki punktowe ciekłej siarki pobierane są przez próbnika z napełnionych zbiorników lub podczas napełniania i opróżniania zbiorników.

Dopuszcza się pobieranie próbek punktowych z napełnionych zbiorników magazynowych (dołów).

4.2.2 Z napełnionych zbiorników, zbiorniki magazynowe (doły), punkt P | x) byłyby pobierane z trzech warstw: jedna próbka od dołu, trzy próbki od środka, jedna od góry.

S. 5 GOST 127,3-M

4.2.3 W przypadku zalania, zalania i sterylizacji próbki pierwotne są pobierane przez aromatyczne lub mechaniczne przecięcie strumienia z okresem pobierania próbek zapewniającym uzyskanie minimalnej liczby próbek pierwotnych obliczonej zgodnie z 4.1.4.

4.2.4 Masa próbki pierwotnej musi wynosić co najmniej 0,2 kg.

4.3 Pobieranie próbek mielonej siarki

4.3.1 Próbki punktowe siarki mielonej lub worków pobiera się sondą zanurzoną na 4/5 głębokości worka,

4.3.2 Próbki pierwotne z pojemnika;! pobierana jest sondą z pięciu punktów w kierunkach po czterech przekątnych do rogów pojemnika i wzdłuż jego środka od góry do dołu.

4.3.3 Masa próbki pierwotnej musi wynosić co najmniej 0,05 kg.

5 PRZYGOTOWANIE PRÓBKI

5.1 Próbki punktowe siarki w kawałkach łączy się razem, dokładnie miesza, izoluje się co najmniej 0,2 kg w celu określenia udziału masowego wody. Resztę metody sukcesywnego rozdrabniania i rozdrabniania doprowadza się do próbki średniej. Przepuścić przez sito 0,16 mm. Grudki, które nie przeszły przez sito, są mielone aż do całkowitego przesiania.

5.2 Punktowe próbki mielonej siarki łączy się razem, dokładnie miesza, oddzielając co najmniej 50 g siarki w celu określenia udziału masowego wody. Resztę pomniejsza się przez ćwiartowanie, aby uzyskać średnią próbkę.

5.3 Próbki punktowe żyły siarkowej łączy się ze sobą, miesza i po zestaleniu, poprzez kolejne rozdrabnianie i redukcję, doprowadza się do średniej P|yuba. Przepuścić przez sito 0,16 mm. Grudki, które nie przeszły przez sito, są mielone aż do całkowitego przesiania.

5.4 Dozwolone jest nie przesiewanie próbki pod warunkiem użycia sprzętu zapewniającego grubość mielenia poniżej 0,16 mm.

5.5 Masa próbki średniej zgodnie z ust. 5.1-5,3 nie mniej niż 0,5 kg.

5.6 Średnia próbka jest podzielona na dwie równe części: próbka dla Analiza chemiczna i procesy arbitrażowe;

Próbki siarki bryłowej i mielonej przeznaczone dla hnmichss-

kogo analizy, suszone w temperaturze (70 ± 2)*C do stałej masy.

Po umieszczeniu próbek" w zapieczętowanych torebkach lub słoikach i naklejeniu etykiety zawierającej następujące dane:

Nazwa firmy;

Przypisanie próbki (do analizy chemicznej, próbka arbitrażowa);

Nazwa produktu;

Numer partii;

data i miejsce pobrania próbki;

Masa partii;

Nazwisko próbnika.

Dopuszcza się określenie wskaźników jakości siarki bez wstępnego suszenia próbki z przeliczeniem na suchą masę.

c.7 IWT 127,3-93

I DANE INFORMACYJNE

REGULAMIN REFERENCYJNY I DOKUMENTY TECHNICZNE

(Khishm/ti NTD. w tuKfiuft g.pi uiwi		liviitp ggppt piaegtg"
GOS 12.0.003-74
GOST 12.1.005-IH
GOST 12 2 061-I 1
GOSG 12 3.009-76

GOST 127.1-93
Siarka do użytku przemysłowego. Specyfikacje
OKP 21 1221
OKS 71.060
21 1222 ________________________
Data wprowadzenia 1997-01-01
Norma ta dotyczy naturalnej siarki technicznej, otrzymywanej z rodzimych rud siarki i polisiarczków polimetalicznych, oraz siarki z gazów technicznych, uzyskiwanej podczas oczyszczania gazów ziemnych i koksowniczych, a także gazów odlotowych z przeróbki ropy naftowej i łupków.
Siarka techniczna wykorzystywana jest do produkcji kwasu siarkowego, dwusiarczku węgla, barwników, w przemyśle celulozowo-papierniczym, włókienniczym i innych oraz w eksporcie.
Wymagania niniejszego standardu są obowiązkowe.
1 WYMAGANIA TECHNICZNE
1.1 Siarka techniczna musi być produkowana zgodnie z wymaganiami niniejszej normy zgodnie z zatwierdzonymi w określony sposób przepisami technologicznymi.
1.2 Siarka techniczna wytwarzana jest w postaci płynnej i grudkowatej.
1.3 Techniczne kody siarki według OKP podano w załączniku.
1.4 Pod względem parametrów fizykochemicznych siarka techniczna musi odpowiadać normom określonym w tabeli 1.

C.2 GOST 127,1-93
Tabela L
Nazwa wskaźnika
Norma
Klasa 9998
Klasa 9995
Klasa 9990

Klasa 9920
1 Udział masowy siarki, %, nie mniej niż
99, 98
99, 95
99, 90

99, 20
2 Udział masowy popiołu, %, już nie
0, 02
0, 03
0, 05

0, 4
3 Udział masowy substancji organicznych, %, nie więcej
0, 01
0, 03
0, 06

0, 5
4 Udział masowy kwasów w
w przeliczeniu na kwas siarkowy, %, nie więcej
0, 0015
0, 003
0, 004

0, 02
5 Udział masowy arsenu, %, nie więcej
0, 0000
0, 0000
0, 000

0, 03
6 Udział masowy selenu, %, nie więcej
0, 000
0, 000
0, 000

0, 04
7 Udział masowy wody, %, nie więcej
0, 2
0, 2
0, 2

1, 0
8 Zanieczyszczenia mechaniczne (papier, drewno, piasek itp.)
ht
: dozwolony
Uwagi
1 Normy dla wskaźników 1-6 podano w odniesieniu do suchej masy;
2 Udział masowy popiołu dla siarki ciekłej klasy 9998 nie powinien przekraczać 0,00S%, klasy 9995 i 9990 nie więcej niż 0,01%;
3 Udział masowy arsenu i selenu w siarce naturalnej otrzymywanej z rodzimych rud siarki oraz w siarce gazowej otrzymywanej podczas oczyszczania gazów ziemnych, jak również w gazach odlotowych z rafinacji ropy naftowej, nie jest określony. W siarce gazu technicznego klasy 9920, produkowanej przez przedsiębiorstwa koksowo-chemiczne, w porozumieniu z konsumentem dopuszcza się udział masowy arsenu nie więcej niż 0,05%;
4 Udział masowy selenu w siarce przeznaczonego dla przemysłu celulozowo-papierniczego nie powinien przekraczać 0,000%;
5 Udział masowy wody w ciekłej siarce nie jest znormalizowany. W siarce bryłowej dopuszcza się zwiększenie udziału masowego wody do 2% przy przeliczeniu rzeczywistej masy partii na znormalizowaną wilgotność;
6 Siarka w kawałkach przeznaczona na eksport nie powinna zawierać kawałków większych niż 200 mm.
1.5 Wskaźniki dla pozycji 4-6 tabeli są ustalane na wniosek konsumenta lub organizacji kontrolującej.
1.6 Przykład symbolu przy zamówieniu: Gaz techniczny płynna siarka, gatunek 9998, GOST 127,1-93.
2
4

GOST 127,1-93 CZ
2 WYMAGANIA BEZPIECZEŃSTWA
2.1 Siarka jest łatwopalna. Pył unoszący się w powietrzu stanowi zagrożenie pożarowe i wybuchowe. Dolna granica stężenia rozprzestrzeniania się płomienia (zapłonu) - 17 g/m 3 ; temperatura samozapłonu - 190 "C według GOST 12.1.041.
Siarkowodór uwolniony z ciekłej siarki eksploduje przy stężeniu objętościowym od 4,3 do 45%; temperatura samozapłonu - 260 °C.
2.2 Siarka należy do czwartej klasy zagrożenia (GOST 12.1.005). Siarka powoduje stany zapalne błon śluzowych oczu i górnych
drogi oddechowe, podrażnienie skóry, choroba przewodu pokarmowego; nie ma właściwości kumulacyjnych.
Siarkowodór to trucizna silnie działająca na centralny układ nerwowy.
Dwutlenek siarki, który powstaje podczas spalania siarki, podrażnia błony śluzowe nosa i górnych dróg oddechowych.
Maksymalne dopuszczalne stężenia masowe w powietrzu obszaru roboczego: siarka - 6 mg/m 3 ; bezwodnik siarkowy - 10 mg / m 3; siarkowodór - 10 mg / m 3.
2.3 Pomieszczenia produkcyjne i laboratoria, w których prowadzone są prace z siarką techniczną, muszą być wyposażone w wentylację mechaniczną nawiewno-wywiewną zapewniającą dotrzymanie maksymalnych dopuszczalnych stężeń substancji szkodliwych w powietrzu obszaru roboczego.
Kontrola powietrza w obszarze roboczym musi być przeprowadzona zgodnie z wymaganiami GOST 12.1.005 zgodnie z metodami zatwierdzonymi przez Ministerstwo Zdrowia.
2.4 Wszyscy pracownicy muszą być wyposażeni w specjalną odzież i środki ochrony osobistej zgodnie z GOST 12.4.011.
3 ZASADY AKCEPTACJI
3.1 Siarka poddawana jest testom akceptacyjnym.
3.2 Siarka jest przyjmowana partiami. Za partię uważa się ilość siarki wysłaną na jeden adres, której towarzyszy jeden dokument jakości.
Podczas transportu transport wodny każda jednostka transportowa (barka, statek, cysterna) jest traktowana jako partia siarki.
2-953
5
3

C.4 GOST 127,1-93
3.3 Dokument jakości musi zawierać następujące dane: - nazwę producenta i (lub) jego handlową
podpisać;
- nazwa i gatunek produktu;
- numer partii i datę wysyłki;
- liczba wagonów lub innych pojazdów (dla dostaw bezpośrednich);
- wyniki przeprowadzonych testów lub potwierdzenie zgodności produktu z wymaganiami niniejszej normy;
- waga netto;
- znak zagrożenia 4a i kod klasyfikacyjny 4133 wg GOST 19433;
- numer seryjny UN: dla siarki kawałkowej - 1350; dla cieczy - 2448;
- podpis i pieczątka działu kontroli technicznej;
- oznaczenie tego standardu.
3.4 W celu kontroli jakości siarki bryłowej i ciekłej pobiera się próbki z co czwartego wagonu (zbiornika) kontrolowanej partii, ale nie mniej niż z trzech wagonów (zbiorników).
Przy wysyłaniu siarki w ilości mniejszej niż trzy jednostki transportowe pobierane są próbki z każdej jednostki transportowej.
Przy przesyłaniu siarki transportem wodnym dopuszcza się pobieranie próbek podczas załadunku (rozładunku) barek.
4 METODY BADAŃ
4.1 Pobieranie próbek i przygotowywanie próbek odbywa się zgodnie z GOST 127,3.
4.2 Testy są przeprowadzane zgodnie z GOST 127.2.
4.3 Obecność zanieczyszczeń mechanicznych określa się wizualnie.
5 TRANSPORT I PRZECHOWYWANIE
5.1 Siarka w kawałkach jest przewożona luzem wagonami gondolowymi z dolnymi lukami oraz transportem drogowym i wodnym. W porozumieniu z konsumentem dopuszcza się przewóz siarki krytymi wagonami. Drzwi wagonów muszą być zamknięte osłonami bezpieczeństwa.
Zabronione jest ładowanie siarki do zanieczyszczonych pojazdów.
4
6

GOST 127,1-93 С.5
Siarka płynna jest transportowana w specjalnych podgrzewanych cysternach kolejowych, służących wyłącznie do transportu siarki płynnej. Transport odbywa się zgodnie z instrukcją obsługi i konserwacji cystern kolejowych.
5.2 Transport siarki przeznaczonej na eksport odbywa się zgodnie z wymaganiami niniejszej normy lub umowy.
5.3 Siarka w kawałkach jest przechowywana pod zadaszeniem lub na otwartej przestrzeni.
Aby uniknąć zanieczyszczenia siarką, tereny powinny być wyposażone w kanalizację przemysłową.
Siarka płynna jest magazynowana w specjalnie izolowanych zbiornikach wyposażonych w urządzenia grzewcze i pompujące, a także przyrządy pomiarowe i rury wydechowe.
Zbiorniki powinny posiadać napis „PŁYNNA SIARKA”.
6 GWARANCJA PRODUCENTA
Producent gwarantuje zgodność siarki technicznej z wymaganiami tej normy, z zastrzeżeniem warunków transportu i przechowywania.
Okres gwarancji przechowywania siarki technicznej – rok od daty wysyłki.
2*
7
5

C.6 GOST 127,1-93
DODATEK
(odniesienie)
Kody OKP dla siarki technicznej
Nazwa produktu
Kod OKP
CZK
Siarka techniczna naturalna
21 1221
Siarka techniczna naturalna bryła
21 1221 0100

06
klasa 9995
21 1221 IT

04
klasa 9990
21 1221 0120

02
klasa 9950
21 1221 0130

00
klasa 9920
21 1221 0140

09
Naturalna ciecz techniczna z siarką
21 1221 1000

05
klasa 9995
21 1221 1010

03
klasa 9990
21 1221 1020

01
Gaz techniczny siarki
21 1222
Bryła gazu technicznego siarki
21 1222 0100

01
klasa 9998
21 1222 IT

10
klasa 9995
21 1222 0120

08
klasa 9990
21 1222 0130

06
klasa 9950
21 1222 0140

04
klasa 9920
21 1222 0150

02
Ciekły gaz techniczny siarki
21 1222 1000

00
klasa 9998
21 1222 1010

09
klasa 9995
21 1222 1020

07
klasa 9990
21 1222 1030

ON
6
X

GOST 127,1-93 C.7
REGULAMIN REFERENCYJNY I DOKUMENTY TECHNICZNE
Oznaczenie NTD, do którego podany jest link
Numer akapitu, akapit
GOST
12.1.005-88
2.2; 2.3
gost
12.1.041-83
2.1
gost
12.4.011-89
2.4
gost
127.2-93
4.2
gost
127.3-93
4.3
gost
19433-88
3.3
9
7

GOST 127,2-93 STANDARD MIĘDZYSTANOWY
SIARKA TECHNICZNA
METODY TESTOWE

GOST 127.2-93 Przedmowa
1 OPRACOWANY przez Instytut Badawczo-Projektowy Przemysłu Siarkowego z Zakładem Pilotażowym, Ukraina
WPROWADZONE przez Sekretariat Techniczny Międzypaństwowej Rady ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji
2 PRZYJĘTE przez Międzystanową Radę ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji w dniu 21 października 1993 r. (Zarządzenie nr 1 do Protokołu nr 4-93)
Głosowano za akceptacją:
Nazwa stanu
Nazwa krajowego organu normalizacyjnego
Republika Armenii
Standard ramienia
Białoruś
Belstandard
Republika Kazachstanu
Państwowa Norma Republiki Kazachstanu
Republika Mołdawii
standard mołdawski
Federacja Rosyjska
Gosstandart Rosji
Turkmenia
Kontrola Turkmenglavstate
Republika Uzbekistanu
Uzgosstandart
Ukraina
Państwowy Standard Ukrainy
3 Dekretem Komitetu Federacji Rosyjskiej ds. Normalizacji, Metrologii i Certyfikacji nr 199 z dnia 21 marca 1996 r. międzystanowa norma GOST 127.2-93 została wprowadzona w życie bezpośrednio jako norma stanowa od 1 stycznia 1997 r.
4 ZAMIAST GOST 127-76 (pod względem metod analizy)
© Wydawnictwo IPK Standards, 1996
Niniejsza norma nie może być w całości lub w części powielana, powielana i rozpowszechniana jako oficjalna publikacja na terytorium Federacji Rosyjskiej bez zgody Państwowego Standardu Rosji
1 1 v- " " > II